Справочник по электротехническим материалам. Под ред. Ю.В.Корицкого и др. Том 1 (3-е изд., 1986) (1152095), страница 62
Текст из файла (страница 62)
Полигидантониы — полимеры, получаемые. например, поликонденсацией диэтил-м-фенилеьднглиципата и 4,4'-дифеннлметандиизоциа- ната Рабочая температура — около 200'С. Применяются для изготовления покрывных лаков, лаков для эмалирования проводов и пленок. Полимеры с атомами серы в основной цепи (полисульфоиы) Наиболее типичным яз полисульфонов является полимер -О-Г(.")--Я-О- багга получаемый поликоиденсацией диоксидифенилпропаиа и диоксидифенилсульфона. Полимер имеет повышенную стойкость к окислению и нагревостойкость, Механические свойства стабильны в интервале температур ст †1 до +149 'С.
Модуль упругости прн изгибе мало меняется при подъеме температур до 175 'С и. только около Т„ (190 "С) заметно падает. Полисульфон стоек к действию кислот, щелочей, алифатических углеводородов: обладает хорошей маслостойкостью даже при повышенных температурах. Электрические характеристики не претерпевают существенных изменений до 170 'С. Пл о, .(м' Прочность, МПа: при растяжении при сжатии при изгибе Относительное удлинение. Тз ТК 1, 'С-' р, Ом.м е, при 50 — 10з Гц 155 (50 Гц) Е„э цри толщине 3,3 мм, МВ/м Креииийоргаиические лолилерьл 141 Прадолягение Водопоглощеиие за 24 ч, % 0.22 Ллительная рабочая температура, 'С .
. . . . . . . . , , . 155 Полнсульфан перерабатывается методом литья под давлением и экструзией, Из него могут быть получены плевки и волокна 5.4. КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ Кремнийоргзнические полимеры (КО)— ВМС, содержащие атомы кремния и углерода в составе элементарного звена махромолекулы. В зависимости от химического строения главной цепи КО делят на три основных класса: 1. Кремнийорганические полимеры с неорганическими главными цепями макромолекул, которые состоят из чередующихся атомов Я и органогениых элементов — О, )(, 8, при этом углерод входит лишь в состав групп, обрамляющих главную цепь. Сюда относятся поли! органосилоксаны ( — Π— 51 — Π— Я вЂ” ), полиэле! ! ! ментооргаиосилоксаны '( — Π— Я вЂ” Π— Э вЂ” О— ! — 8! — ), в том числе полимегаллоорганосилок! ! саны; полиорганосилазаны ( — Я вЂ” И вЂ” Я вЂ” Н вЂ” ), ! ! 1 полиорганосилтианы ( — Я вЂ” 5 — 5! — Ь вЂ” ), поли! ! ! органосиланы ( — Я вЂ” Я вЂ” 8! — ), полиорганоси! ! ! ! ! лазоксаны ( — 8! — Π— Я вЂ” М вЂ” Я вЂ” ).
! ! ! 2 Кремнийорганические полимеры с органонеорганическими главными цепями макромолекул, которые состоят из чередующихся атолшв Я н С, а иногда и О. Сюда относится полиорганоалкиленсилаиы ( — Я вЂ” (СН,— ) „Я вЂ” ), 1 полиоргвнофеяиленсиланы — ж ° ял — у ! полиорганоалкиленсилоксаны ( — 8! — (СНз) „— ! ! ! — Я вЂ” Π— Я вЂ” ) и полиорганоариленсилоксзны ! 3. Кремиийоргаиические полимеры с органическими главными цепями макромолекул— полиалкенилсиланы < — Снз — СН вЂ” „— Сня — СН— 5!Кт ОЯКз Наиболее подробно изучены и широка пряменяются полиорганосилоксаны, полиметалло. органосилоксаны и полиорганосилаззны.
По строению цепи макромолекулы могут быть линейными„ разветвленными, циклолинейными и пространственнымв. Свойства КО в значительной степени определяются составом и структурой главной цепи макромолекулы Полимеры с неорганическими главными це!шми макромолекул обладают более высокой нагревостойкостью, чем полимеры с органонеоргаиическими или органическими главными цепями макромолекул, обрамленными кремнийорганическими группами. Наибольшее практическое значение для электротехники в настоящее время имыот полнорганосилоксаны и полиметаллооргаиосилоксаны. Иолиарганоснлоксаны (ПОС) (код ОКП 22 2810), Основными методами промышленного синтеза являются гидролитическая поликонденсация кремнийоргаиических мономеров с последующей термической поликонденсапией или каталитической полимеризацией полученных олнгомеров.
Исходными мономерами для синтеза служат главным образом органохлорсиланы (метилтрихлорсилан, диметилдихлорсилаи, зтилтрихлорсилан, фенилтрихлорсилан, дифенилдихлорсилан, метилфевилдихлорсилан, метилвииилдихлорсилаи, винилтрихлорсилан) и различные алкиларилэтоксисиланы. Линейные и разветвленные (ПОС) с невысокой М вЂ” вязкие бесцветные жцккости, Высокомолекулярные линейные ПОС вЂ” эластомеры; сшитые и разветвленные †тверд хрупкие стеилообразные вещества.
Линейные, разветвленные и лестничные полимеры растворимы в большинстве органичесхнх растворителей (алифатических и ароматических углеводородах, их галогенпроизводных, кетонах, эфирах), но плохо растворимы в низших спиртах. Полиоргаиосилоксаны устойчивы к действию большинства кислот и щелочей; разрыв снлоксановой связи вызывают лишь концентрированные щелочи и концентрированная серная кислота. Благодаря специфике структуры ПОС сочетают высокие нвгревостойкость и эластичность.
Так, полидиметилфеиилсилоксаны сохраняют эластичные свойства при 180'С в течение 2000 ч, при 220 'С вЂ” 150 ч, Полифенилсилоксан при 350 С за сутки теряет 3 % массы, а каиров — 94,3 %; фенолформальдегидиая смола в 68 %, полистирол — 98,5 %. Высокая йагревостойкость ПОС сочетается с рядом других ценных свойств.
Оии имеют хорошую холодостойкость, Жидкие полидиметилснлоксаны и их СПЛ, несмотря на то что оии имеют Т„, около — 95'С, иелетучи при высоких температурах и ие перегоняютси в вакууме. Температура стеклования эластомеров и других ПОС находится в пределах от — 60 до 95'С. Нагревостойкость резин на основе кремнийорганических эластомеров очень высокая, онн могут длительно работать при 200 С н кратковременно до 350 С.
Некоторые полимеры, например полифеиилсилоксан с наполиителем (алюминиевой пудрой), образуют пленки, стойкие в диапазоне температур от — 60 до +550'С. Лля ПОС характерна атмосферостойкость, свстостойкость, озонов дуге- и короностойкость, Равд. б Элекгроиэоллционкые полимеры УЗЮ Заб д59 ~б,ау Я01 (720 777(7 52 В 70 УО го 7(7(7 29(7 гаа с О г(7 1(7(7 га(7 .С хй ()р фЮ 603 фр 7)97 Рис. 5.22. Зависимость р полидиметилфенилсилоксана (1) п полизфира (2) от температуры Рис. 5.23. Зависимость (и 6 полидиметялфенилсилоксаиа (1) и ползэфира (2) от температуры Рис.
5.24. Зависимость е, полндяметнлфенилсвлоксана (1) и полязфнра [2) от температуры стойкость к действию воды и влаги, ультрафиолетового облучения, частиц высоких энергий и проникающей радиации. 7(ля жидких ПОС характерна малая зависимость вязкости от температуры, в том числе в области явэквх температур: прн понижении температуры их вязкость меннется в 60 раэ меньше, чем вязкость нефтяных масел с такой же температурой каления. Аналогичные закономерности каблюдаются н в области повытпениых температур.
Кремнийорганическне жидкости сжимаются при высоком давлении на .14 %, в то время иак органические ишдкости— на 6 — 7 уз. Втк свойства ПОС объясняются как слабым взаимодействием между цепями молекул, тэн к структурой цепей: благодаря большому обьему атома кремния по сравнению с агонама углерода и кислорода такая цепь гибка и легка принимает спиралеобразную форму. Электрические свойства ПОС мало изменяются при высокой относительной влажности, нагреве до 180 — 200'С, а также при высоких частотах. При ЮО'С ПОС сохраняют свои свойства аначигельно долыпе.
чем большинство органических полимеров. Электрические свойства ПОС сохраняются даже при значительной деструиции под действием высоких температур. так как продукт их разложении (ЯОз) тоже диэлектрик Некоторые свойства ПОС, в частности по сравненвю с ПЭФ, приведены на рис. 5.22— 5.26 (данпые усредненнью). Полнорганоснлоксэны но сравнению со многими органическими полимерами имеют, как правило, более низкие механические свойства, худшую адгезню и плохую стойкость к органическим растворителям. Для улучшения механических н адгезнонвых свойств полиорганосилоксаны модифицируют органическими полимерамн, например ПЭФ, ЭП: для модификации применяют также полкметаллооргаиосилоксапы, Полимеры, модифицировэииые палиалюмоорганоснлоксанами, могут примениъся лля кратковременной работы при 350 — 375'С.
ПОС выпускают в виде твердых продуктов, жидкостей, эластомеров и лаков. Полиоргаиосилоксаповые жишсне продукты (код ОКП 22 2900) пряменюотся при температурах от — 90 до +200'С в качестве гид- равлвческих, демпфнрующвх, амортнзатарных и гидрофобизпрующих жидкостей, охлаждающих агентов, антивспенивателей, смазок, в качестве жидких диэлектриков. электрические характеристики которых мало зависят от частоты (вплоть до 1О' Рп) и температуры. Полнорганосплоксановые лани применяются в качестве связуюцшх для различных композиционных электроизоляцианиых материалов, в частности слюдяных материалов, пластмасс, слоистых пластиков„ стеклолакоткаией, в качестве пропнточных составов для изоляции электрических машин нласса кагревастойкостп Н, для двигателей с тяжелыми условиямн рабаты влагостойкого исполнения, а также для рабаты в условпнх тропиков, для заливки и компаундированяя узлов н деталей электротехнического н электронного оборудования.
Покрытия на основе ПОС обладают повышенной стойкостью к термоокислительной деструкции, хорошей атмосферостойкастыо. Обмоточные провода со стекловолокинстой изоляцией, пропитанной ПОС, успешно применяются при температурах до 180'С. Широко применяются в электронзоляциониой технике ПОС, которые используются прн изготовлении слюдяных материалов класса нагреносгойкостн Н, а также компаунды на основе КО смол, имеющие хорошие электроизоляционные свойства, высокие нагревостойкость н цемеятирующую способность.
Компаунды используются для пропитки обмоток электрических машин с изоляцией класса иагревостойкостн Н, а также машин с кратковременной работой при температурах да 260'С. 25 58 У5 160 125 155 175 'С Рис 5,25. Завнсимосп 196, Енр и р кремний- органической пленки на металле от температуры ,а,бн и ' Убн тт га 15 Уу 29 25с9ш Рис. 5.26. Зависимость р кремнийорганической пленки на металле от продолжительности нагревания прн 180 С (1) н выдрржки в воде (2) Природные смолы и эфиры целлюлозы Т а б л и ц а 5.24, Электрические свойства кремнийорганичесиих вазелинов ше условия всяитввва <2,8 <2.8 <2,8 ~15 >10 )1О 10тв 10в 10вв Нвв 10гв <5 10-в <7. 10-в <7 1О-в 6.5. ПРИРОДНЫЕ СМОЛЫ И ЭФИРЫ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ При 20'С При 150 С После пребывания в течение 24 ч в атмосфере с относительной влажностью 95 — 98 % и при 40-~.2'С Для пропнтки и промазкн обмоток электрических машин, для изготовление слоистых пластиков, а также для заливки н компаунднрования узлов н деталей электрического и электронного оборудования используются КО связующие типа МФВГ, которые отверждаются при 160 — 180*С без выделения летучих продуктов.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
