Справочник по электротехническим материалам. Под ред. Ю.В.Корицкого и др. Том 1 (3-е изд., 1986) (1152095), страница 56
Текст из файла (страница 56)
Средп других типов ПЭФ, получнвшнх практическое применение в элехтротехннчесиой промышленности, следует упомянуть полиарплаты, ненасыщенные поляэфпрнмнды, поликарбонаты. Неиаторые свойства основных представнтелей ПЭФ приведены в табл. 5.16. Полнэгнлентерефталат (ПЭТФ) (иод ОКП 22 5911) — сложный полнэфир, получаемый переэтернфнвацней диметилтерефталата это- Т а 6 ля ц а 536. Показатели некоторых сложных полнзфнров Полвверао- ввти Полнвзерве- вевееем Полвефервв- релетм Памаеелев- еерезетвлет Помваемв- 'ве Поввевгель 1168-1267 1080 — 1290 1170 — 1220 1000 — 1320 Плотность, кг/м» Прочность, МПа: прн растяжении при сжатии пря статическом изгибе Модуль упругости, МПа: при растяжении прн статическом изгибе Относительное удлинение, Те Ударная вязкость, кДж/и' е, 65 — 80 70 — 95 80 — !30 2 — 50 80 — 135 50 — 110 35 — 90 60-120 45 — 1! О 45 — 66 220 74 — 160 1200 — 3!ОО 1Π— 20 100 — 160 3,6 — 4,2 2900 — 3800 70 70 — 90 3,1 — 3,2 2000 — ЗБ!О 2 — 10 2.8 — 5,0 (прн!Ое Гц) П вЂ” 32 5 — 19 3.0 — 5,2 (прн 10е Гц) 0,014 — 0,035 (прн !бе Гц) 0,003 10»а 10гв 10»6 — 10гв 100 (для тонкнк пленок) 10 — 10 1(РЗ вЂ” 10'в 10 — 22 10гз — 10»в !Оге 1(пе !6 — 20 10'в 160 (для тонких пленок) р, Ом.м Рв, Ом Е,р, МВ/и 210 — 280 1,13 — 1,21 150 — 165 115 — 125 1,17 1,32 0,2 < — 100 1:лΠ— 300 >500 — 100 255 — 340 0,02 — 0,15 180 †2 0,2 130 — 140 120 — 155 120 †1 комолекулярные полимеры имеют значительно более вязкие расплавы, труднее перерабатываются.
Поэтому нэделйя из ннх дороже. Для повышения механнческнх характернстяк ПЭТФ-пленкн и волокна ориентируют вытяжкой. Прн температуре выше Т„этн орвентароеанные полимерные наделяя претерпе. вают усадку. ПЭТФ весьма устойчив к термической и термоокнслнтельной деструкции, однако нз-за юменення надмолекулярной структуры прн повышенных температурах (образование сферолитов), скланностн к структурированию н гндраляэу слажноэфирных фрагментов в присутствии зады он теряет эластичность н станавнтся хрупким в процессе длнтельной эксплуатацнн прн температурах выше 140'С. Аналогична ведут себя пленки ПЭТФ прн воздействии щелочей, аммнака, а также некоторых органическнх кислот н нх знгкдрндав, выделяющихся прн отверждения рида пачнэфнррых смол я лаков. ПЭТФ стоек к действию подавлякж!его большинства органических растворителей.
Он растворяется лищь в феналах н частично в Теплостойкость, 'С: па Вика по Мартенсу Удельная теплоемкосгь, «Д Д(кг С) Коэффицяент теплопроводностн, Вт/(и С) Холодостойкость, 'С Г С Температура воспламенения, С Водопоглощенне за 24 ч, % Йлнтельнзя рабочая температура, 'С леяглнколем в прнсутствнн катализаторов и последующей поликонденсацней абразукэцегася бнс-((1-оксзэтнл)-терефталата Свойства полимера в значнтельной степенн зависят от его М, определяемой условнямн палучення. С повышением М увелнчиваются механическая прочность, относительное удлнненяе, способность к орнентацнн вытяжкой. Заметно стабилизируются электрнческне характеристики з зависимости ат температур. Поскольку ПЭТФ используется в основном в производстве птенок н волокон, М полимера являшся самой сущесшенной характеристикой, определяющей его эксплуатационные свойства. Именно ею, а также типом н количеством целевых дабзног.
(стабилизаторов фото- н термадеструкцин) различаются фирменные марин ПЭТФ, нспользуемые для нзготовлення пленок н волокон н ьзвсстные под наэваниямя: лавсан (СССР), майлар, дакрон (СШ1А, тернлен (Велякабрптания). Отечественный ПЭТФ, используемый з производстве пленок, имеем М (50 — 60).10в„а для проюводстаз волокон (100 — Г50) 1Ов. Наиболее высокомолекулярные полнмеры для изготовления волокон выпускает японская фирма,«Мицубиси» (М да 2 10'). Однако выса- 1400 †24 2200 50 — 110 100 — 350 3,2 (при 50 Гц) З,О (прн 10е Гц) О, 004 — 0.008 (йрн 50 Гц) 0,0006 — 0,002 (при 1Ое Гц) 1Огв — 10»в 1Оее — 10'е 30 Оралиическиа еинтазическив аагерачалиые полимеры Ееь ИВА' 250 );,Он 10' 10 0020 $016 гпп 0012 10 150 1а" 100 апов В! 00 10 20 бп 100 140 100 220 'О Рис.
5.17. Влияние температуры на электрические свойства ПЭТФ: т — р;г — е;з — лка 2 -100 -50 пи 100 150 щао опв яоб о па п,ог 00-5 О О 50 ООО ! Рис. 5.18. Зависимость 16 6 н е, ПЭТФ от тем- пературы при 1О' Гц: 1: аморбиое состояние; Х вЂ” кристаллическое сестра. нкв; 3 — ориентированное сесгаяизе диметилфармамиде и подобных амндных Растворителях. В электронзоляционной технике используют ПЭТФ-пленки, волокна н синтетические бу. маги на основе последних. Некоторые свойства ПЭТФ приведеыы в табл.
536 и на рве. 5.17 и 5.!8. Алкицы (код ОКП 22 0013) — продукты взаимодействия многоосноаных кислот, много- атомных спиртов и одноосыовных жирных кислот. Последние вводят в реакцлю в виде индивидуальных соеаиыений нли в составе растительных масел. Наиболее широко распре. страневы алкиды иа основе фталевой кислоты я глицерина (глифталевые алкиды) илн пентаэратрвта (пеытафталевые алкиды).
Модификация сложных полнэфиров жирными кнслотамн производится для улучшении их свойств. Такан модификации повышает растваримастьыалимеров в малотоксичных углеводородах (чьпример, уайт-спнрите), увеличивает эластичность и адгезнончую прочность полиэфирных связующих, снижает влага- и водапаглощение сложных полиэфиров и т.
д. В настоящее время при синтезе алкндов в СССР и за рубежом наиболее ширака используют одноосновные жирные кислоты — продукты гидролиза растительных высыхавших ыли полувысыха~ощих масел илн «ке самы зтв масла, а таклке соответствующие талловые продукты. Введение в структуру сложнык поли- эфиров ненасыщенных киснет типа линолевой или линоленоаой придаег образующимся алкидам способность просыхать на воздухе, как эта свойственно маслииым лакам по мехаыызму оиислительыой полимеризации, с образованием весьма эластичных лаковых пленок.
Пентафталевые алкиды, модвфицнровавиые теми же количествами масел, благодаря более высокой фуницнональности пентаэритрита высыхают быстрее глифталевых алквдов н абразуют более влагостойкие покрытая. Высыхаюплне алкнды применяют как самостоятельные пленкоабразующае материалы ИЛИ в амвон с лругими плшплообразующнми — эфирами пеллюлозы, полиперхлорвинилом, феналоэ карба,мидо- иль меламииоформальдегидными олигомерами.
Лля повышения твердости, устранения поверхностного отлипа ы повышения скорости сушки алкиды нередко модифицируют прнролыыми смолами и их производными, чаще всего кани олью. лнтельная рабочаз температуьаа высыхающих алкидов не превышает 105 С, однако при модификации другами пленкооблразуюшямн она может быть увеличена до !30 С. В настоя".иее время для производства алкидов взамен растительных жыров все а большей мере начинают использоваться таллоаае масло (например, в лаке ПЭ-9153) нли жирные кислоты таллового масла — отходы целлюлозна-бумажной промышленности, содержащие в основяом олеиновую н линолезую кислоты, а также синтетические насыщенные одноосновные жирные кислоты, получаемые окислением нефтяных парафинов.
Сннтетичлюине кислоты, получаемые нз парафинов, дают ыевысыхающие самостоятельно алкиды. Последние используются в основном в сочетании с мелаллиноформальдегидными смолами, Алкины и лаки на пх основе кспользуют прн изготовлении различных слюдосодержашнх электроизоляциоыных материалов, а также для прапитлн обмоток электрических машин и аппаратов. Палиарилаты (ПАР) (кад ОКП 222642)— сложные полиэфиры двухатомных фенолов обшей формулы — [СΠ— К вЂ” СОΠ— )(' — О) и —. где К вЂ” остаток дикарбоновай кислоты, д'— остаток двухатомного фенола. Наибольший практический интерес представляют ПАР ароматических дииарбоновых кислот. Отличительной особенностью ПАР является незначительное изменение электрических параметров в гиираком ниапазане температур (от — 60 до +200 С и выше); у ПАР на основе дыфенылолпропаыа 16 6 к(4 —:5) 1О-л в интервале от — 60 до + 'С, а у ПАР на основе фенолфталеина 1ц6~(5-;8) ° 10-л при температурах от — 60 до +2о5О'С.
Отдельные марки ПАР обладают стойкостью к длительному воздействию минеральных и органических кислот различной концентрации, некоторых окислителей н раабавленных щелочей, масел и различных выдав топлива, Адгезия к металлам слабая. ПАР применяются для изготовления литьем под давлением нли питьевым прессованием изделий конструкцноннага назначения, применяемых в электротехнической промышленности, радиотехнике, машиностроении, приборостроении, а также для изготовления пленок. Равд. 5 Элзктроилоллциояные полимеры 128 Ненасьпценные полизфиры (ПН) ' (код ОКП 222612). К наиболее распространенным ПН относятся ПЭФ малеиновой и фумаровой кислот, которые получа!от обычно полнконденсацней гликолей с малеиновой кислотой н (илн) ее ангидридом илп фумаровой кислотой.
В качестве двухатомиых спиртов используют этвлен-, диэтилен-, тризтилен- и 1,2-пропиленгликоль, дихлоргидрин пентазрптрнта, продукты присоединения окисей олефинов к дифейвлолпропану и др. Введение фталевого ангидрида нлн нзофталевой кислоты в состав полиэфирмалеинатов пргщаег отверькденным продуктам хорошие механнческне и электроизоляцяонвые свойства. Для полимеров повышенной эластичности находят применение также аднпнновая в себацпновая кислоты, а прн изготовлении самазатухающвх покрытий — тетрахлорфталевый п хлорэндиковый ангидриды. Большая часть ПН, выпускаемых промьппленностью, содержит стнрол в качестве актив.
вого растворителя, с которым они сополнмерпзуются в процессе отверждения. В качестве нелету*шх сншваюшнх агентов для ПН иногда используют аллвловые эфиры и олигозфиракрилаты, например диметакрнлат триэтиленглвколя (ТГМ.З). При этом уменьшается токсичность н иногда снижается усадив в процессе отверькденнн. Однако такие композиции (компаунды КП-З4, КП-!03, КП-50 и т. п.) имеют более нысокую вязкость и склонность к растрескивзнню в процессе эксплуатации в сравнении со стиролсодержащимп. Большая часть ПН формуется прн комнатной температуре, причем при нх отвержднии используют различные нннциирующие системы, состоящие из инициаторов и ускорителей.
В качестве инициаторов применяют перекиси бензоила, метилэтилкетона, дикумпла, а также третбутнлпербензоат, гндроверекись изапропнлбензола (гипериз) и др. Большая часть ПН отличается хорошей водостойкостыо и стойкостью к действшо минеральных н органических кислот, бензина, масел и многих органических растворителей; стойкость к действию щелочей, как правило, ие высока.