Автореферат (1150263), страница 4
Текст из файла (страница 4)
Всеполученные в ходе работы соединения (1-25) проявляют люминесценцию. Наоснове литературных данных и квантово-химических расчетов произведеноотнесение полос поглощения и эмиссии к соответствующим электроннымпереходам в изучаемых соединениях.4. Изучена зависимость строения и фотофизических свойств полученныхкомплексов от природы металлоцентров и их лигандного окружения.5. Для полиядерных медных кластеров 20-25 обнаружено явлениевапохромизма, то есть способность значительно изменять (со сдвигом до 140 нм)положение максимума полосы люминесценции при воздействии на эти веществапаров легколетучих соединений (таких как ацетонитрил, ацетон, метанол, аммиак идр.). Исследована зависимость данных изменений от электронной структуры этихсоединений и объяснен механизм указанного явления.Выводы:1. Разработаны методики направленного синтеза алкинил-фосфиновыхкомплексов d10 металлоцентров элементов подгруппы меди на основеполидентатных фосфиновых лигандов.
Показано, каким образом геометрия икаркас-образующие свойства полидентатных фосфинов, наряду со структурнымиособенностями алкинильных лигандов и природой используемых металлоцентровопределяют структуру целевых комплексов. Анализ состава и структуры16полученных соединений доказывает рациональность предлагаемых синтетическихподходов.2. Исследованы фотофизические свойства полученных соединений иустановлена зависимость этих свойств от природы использованных в синтеземеталлоцентров, алкинильных и полифосфиновых лигандов.
Усиление донорныхсвойств заместителей в составе алкинильных лигандов приводит, как быловыяснено на примере кластеров 1-5 и 20-24, к батохромному сдвигу полос эмиссии.Более сильные донорные свойства спейсера в лиганде Ph2P(CH2)4PPh2 комплексов1-7 приводят к сдвигу спектра люминесценции в синюю область, по сравнению саналогами этих соединений на основе дифосфинов Ph2PC6H4PPh2 и Ph2PC4PPh2.Замена гетероионов Cu+ на Ag+ в золото-серебряных алкинил-фосфиновыхкомплексах 10, 11 и 18 приводит к сдвигу в область больших энергий максимумовполос люминесценции, по сравнению с соответствующими им золото-меднымикластерам 6, 7 и 17.3.
Установлена природа вапо- и сольватохромизма алкинил-фосфиновыхкластеров меди(I) 20-25 на основе трис(дифенилфосфино)метана. В результатевоздействия на эти комплексы легколетучих соединений (например, ацетонитрилалибо ацетона) происходит координация молекул этих веществ к ионам меди(I) Cu6кластероного ядра, а также ослабление металлофильных взаимодействий впоследнем. Данные структурные изменения вызывают перемены в природеграничных молекулярных орбиталей, где заметно большую роль, по сравнению снесольватированными формами этих соединений, начинают играть π-орбиталиалкинильных фрагментов.ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ ОПУБЛИКОВАНО В СЛЕДУЮЩИХРАБОТАХ:Статьи:1.
Krytchankou I.S., Koshevoy I.O., Gurzhiy V.V., Pomogaev V.A., Tunik S.P. Luminescencesolvato- and vapochromism of alkynyl-phosphine copper clusters. // Inorganic Chemistry, 2015.Vol. 54, p. 8288-8297.2. Krytchankou I.S., Krupenya D.V., Karttunen A.J., Tunik S.P., Pakkanen T.A., Chou P.-T.,Koshevoy I.O. Triphosphine-supported bimetallic Au(I)–M(I) (M = Ag, Cu) alkynyl clusters. //Dalton Transactions, 2014. Vol. 43, p.
3383-3394.3. Koshevoy I.O., Karttunen A.J., Kritchenkou I.S., Krupenya D.V., Selivanov S.I., Melnikov A.S.,Tunik S.P., Haukka M., Pakkanen T.A. Sky-Blue Luminescent AuI−AgI Alkynyl-PhosphineClusters. // Inorganic Chemistry, 2013. Vol. 52, p. 3663-3673.4. Krytchankou I.S., Krupenya D.V., Gurzhiy V.V., Belyaev A.A., Karttunen A.J., Koshevoy I.O.,Melnikov A.S., Tunik S.P. Synthesis, characterization and photophysical properties of gold(I)copper(I) alkynyl clusters with 1,4-bis(diphenylphosphino)butane, effect of the diphosphineligand on luminescence characteristics. // Journal of Organometallic Chemistry, 2013. Vol.
723,p. 65-71.17Тезисы докладов:1. Krytchankou I.S., Koshevoy I.O., Krupenya D.V., Tunik S.P. Synthesis, structure andphotophysical properties of heterometallic alkynyl-phosphine coinage metal complexes based ontridentate phosphines. // 20th European Conference on Organometallic Chemistry, г. СэнтЭндрюс, Великобритания, 2013.
Тезисы докладов, с.141.2. Критченков И.С., Кошевой И.О., Крупеня Д.В., Туник С.П. Синтез, строение ифотофизические свойства гетерометаллических комплексов металлов подгруппы меди наосноветридентатныхфосфиновбис(дифенилфосфинометил)фенилфосфинаибис(дифенилфосфиноэтил)фенилфосфина. // VII Всероссийская конференция молодыхучёных, аспирантов и студентов с международным участием по химии инаноматериалам Менделеев-2013, г. Санкт-Петербург, 2013. Тезисы докладов, с.
243.3. Krytchankou I.S., Krupenya D.V., Koshevoy I.O., Melnikov A.S., Gurzhiy V.V., Tunik S.P.Synthesis, characterization and photophysical properties of gold(I)-copper(I) alkynyl clusterswith 1,4-bis(diphenylphosphino)butane ligand. // Zing Coordination Chemistry Conference,г.Канкун, Мексика, 2011. Тезисы докладов, с. 81.4. Krytchankou I.S., Krypenya D.V. Synthesis, characterization and photophysical properties ofgold(I)-copper(I) alkynyl clusters with 1,4-bis(diphenylphosphino)butane ligand. // Conference"Science and Progress", г. Санкт-Петербург, 2011.
Тезисы докладов, с. 78.5. Критченков И.С., Крупеня Д.В., Беляев А.А., Туник С.П. Синтез, строение ифотофизические свойства алкинильных золотомедных комплексов на основе 1,4бис(дифенилфосфино)бутана. // V Всероссийская конференция по химии среди студентовиаспирантов,г.Санкт-Петербург,2011.Тезисыдокладов,с.150.18Подписано в печать ___.___.2015 г.Фомат 60×84 1/16. Бумага офсетная. Гарнитура «Таймс». Печать цифровая.Усл. печ. л. 1,0. Тираж 100 экз. Заказ ______.Отпечатано в отделе оперативной полиграфии химического факультета СПбГУ.198504, Санкт-Петербург, Старый Петергоф, Университетский пр., д.
26.тел.: (812) 428−40–43, 428−69–19.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
