Отзыв официального оппонента 2 (1150193)
Текст из файла
отзыв официального оппонента на диссертационную работу Мохаммада Хоссейнпури Ханмири «Исследование метамиктных минералов как природных аналогов матриц для иммобилизации актиноидов», представленной на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.14 — «Радиохимия» Диссертация Мохаммада Ханмири — цельная, строго выстроенная работа, посвященная изучению химических последствий альфа-распада и природных гидр охимических процессов в уран-содержащих титан-тантал-ниобиевых минеральных композициях, перспективных для иммобилизации высокоактивных актинидов. Написанная прекрасным языком диссертация включает: - введение, в котором ясно сформулированы цель и методология исследования; анализ имеющихся литературных данных о процессах аморфизации природных минералов в результате облучения ядрами отдачи, известных методах структурной идентификации и реконструкции исходного элементного состава этих композиций (Глава 1); подробное описание (Глава 2) арсенала используемых для решения поставленных задач методических приемов; - скрупулезное обсуждение полученных экспериментальных данных (Глава 3); - сделанные в результате проведенного исследования корректные заключения о структурных и валентных формах существования материнских и дочерних радионуклидов, их физико-химическом поведении в метамиктных минералах.
Материал диссертации изложен на 1 15 страницах печатного текста, включает 11 таблиц, 15 рисунков, список цитируемой литературы из 103 наименований. актуальность и 'практическая ценность работы для современной радиохимии убедительно обоснованы во вступительной части диссертации, в которой отмечен фрагментарный характер имеющейся на сегодняшний день экспериментальной информации (в частности, отсутствие четких модельных представлений о поведении отвержденных форм радиоактивных отходов в течение многих тысяч лет) и показана перспективность исследования уран- содержащих метамиктных минералов для понимания процессов физико- химического поведения радионуклидов в условиях длительного (в геологическом масштабе времени) существования радиоактивных твердых тел.
Глава 1 посвящена обзору литературы по теме диссертации. Показано, что метам иктные минералы могут служить источником прогнозной информации при иммобилизации актинидов. Приведено краткое описание истории метамиктных минералов и некоторых химических аспектов процессов метамиктизации. Отмечено, что при конструировании минерального состава матриц для иммобилизации актинидов необходимо решить три взаимосвязанные задачи: - создать химические условия для изоморфного вхождения радионуклидов в соответствующие кристаллографические позиции минеральных фаз; - обеспечить химическую устойчивость таких композитов; минимизировать влияние пост-эффектов альфа-распада и предусмотреть возможность удержания радиогенных нуклидов в материале матрицы.
Ъ читывая сказанное, проблемы структурной идентификации титан- танталовых ниобатов и реконструкции их первоначального элементного состава имеет первостепенное значение. Общая методология проведения экспериментов изложена в Главе 2. Для достижения поставленных целей применен методический подход, включающий использование: а) рентгенофлуоресцентного анализа для определения элементного состава образцов; б) рентгено структурного анализа для первичной идентификации образцов и изучения динамики изменения фазового состава минеральных композиций в ходе изохронных термических отжигов; в) электронной спектроскопии и микрозондового анализа для реконструкции первоначального элементного состава титан-танталовых ниобатов и изучения химической стойкости этих композиций; г) метод химического сдвига энергии рентгеновской эмиссионной Ьа1-линии урана для изучения его ред-оке состояния в образцах; д) прецизионную альфа-спектрометрию для определения полного содержания урана и тория в образцах, наблюдения за физико-химическим поведением материнского и радиогенного иуклидов.
Предложенная комбинация экспериментальных методов исследования позволила получить достоверную информацию о фазовом и элементном составе минеральных композиций, их химической стойкости, зарядовых и структурных формах существования изотопов материнского и радиогенного урана, их физико- химическом поведении в метамиктных минералах. Основные экспериментальные результаты, приведенные в Главе 3, вне всякого сомнения, являются весомым научным вкладом в современные геохимию и радиохимию: разработана методология реконструкции первоначального элементного состава бетафита (входящего в Т1-Та-%-композиции), позволяющая оценить величину вещественных потерь минерала за время его геологической истории; показано, что основным источником потерь катионов (для урана - до 50'% от первоначального содержания) является воздействие природных флюидов на метамиктные Т1-Та-ниобаты; для расчета констант скорости вьпцелачивания урана предложен отличающийся простотой и высокой точностью метод определения активности ~~~ТЬ без применения ториевого радиотрассера; - определены зарядовые формы урана (Б и 11 ) в различных «составляющих» Т1-Та-ниобатов — пирохлоре, бетафите, поликразе„ - установлено, что значительная часть радиогенного Б, выбитая в результате ядерной 234 отдачи из зерен поликраза, сохранилась в минеральной композиции в результате захвата силикатной фазой.
В качестве замечаний, пожеланий и дискуссионных вопросов отмечу следующее. 1. Для идентификации метамиктных Т1-Та-ниабатов исследовалась динамика термической рекристаллизации метамиктной структуры в результате кратковременных изохронных отжигов минералов. Почему были выбраны именно такие (длительностью 10 минут, с «шагом» в 200 градусов) условия отжига? 2. Для идентификации зарядовых форм урана использовался метод химического сдвига энергии рентгеновской эмиссионной линии урана.
Как сказано на с. 37, «...флуоресценция образцов возбуждалась комбинацией тормозного и характеристического излучений, испускаемых серебряным анодом рентгеновской трубки... ». Можно исключить при этом влияние интенсивного рентгеновского облучения на общую структуру минерала и валентные формы урана? 3.
Для контроля химического выхода урана в качестве радиотрассера применялся П ~ем. 232 с.. 39). Альфа-спектрометрия позволяет с высокой точностью определить полноту извлечения и 11, и 11. Из каких соображений использовался этот трассер? 238 234 4. Возможно ли идеально точно повторить и элементный состав, и структуру исследованных композиций, рекомендуемых в качестве матриц для иммобилизации актинидов? Если нет, то, полагаю, необходимы сравнительные эксперименты с искусственно синтезированными «аналогичиыми объектами», в которых в качестве материнского нуклида целесообразно использовать '2Б.
Малые периоды 232 полураспада материнского и дочерних изотопов (68.9 лет у ~~~11, 1.91 года у ~~~ТЬ, 3.63 дня у Ка), наличие в генетической цепочке несколько последовательных альфа-распадов позволяют в течение сравнительно короткого времени (5-7 лет) подробно изучить физико-химические трансформации искусственных объектов под действием разнообразных факторов (вклточая„интенсивность облучения и общий флюенс), Основные результаты диссертации представлены в научных журналах, рекомендованных ВАК, и на представительных российских и международных форумах. Автореферат адекватно отражает содержание диссертации. Квалификационная работа 13 1охаммада Ханмири является законченным научным исследованием, по своей актуальности, научной новизне, практической значимости, достоверности полученных результатов соответствует требованиям ВАК («Положение о присуждении ученых степеней», утвержденное Постановлением Правительства Российской Федерации от 24 сентября 2013 г., № 842), а ее автор заслуживает присуждения ученой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.14 — «Радиохимия».
Начальник метрологической службы — главный метролог Акционерного общества «Радиевый институт им. В.Г. Хлопина», доктор химических наук . Алексеев Алексеев Игорь Евгеньевич АО «Радиевый институт им. В.Г. Хлопина» 194021, Санкт-Петербург, 2-ой Муринский пр., 28 Тел,: +7-962-6845381 Ета11: 1еа-1960®уапйех.гп Подпись официального оппонента заверя Ученый секретарь, доктор химических на рнов «~> мая 2018 г.
.
Характеристики
Тип файла PDF
PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.
Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
