Диссертация (1150106)

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла

Санкт-Петербургский государственный университетНа правах рукописиМОРОЗОВА ТАТЬЯНА ЕВГЕНЬЕВНАХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ СЛОЖНЫХ ГЕТЕРОГЕННЫХСРЕД В УСЛОВИЯХ НЕЛИНЕЙНОГО ОТКЛИКА СИСТЕМСпециальность 02.00.02 – АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯДиссертация на соискание ученой степеникандидата химических наукНаучный руководительд.х.н. Зенкевич И.Г.Санкт-Петербург-2014Оглавление1.Введение ....................................................................................................

52.Обзор литературы..................................................................................... 72.1 Основныеметодыколичественногохроматографическогоанализа……………………………………………………………………………...72.1.1 Метод абсолютной градуировки ................................................. 102.1.2 Нелинейность градуировочной зависимости ............................. 132.1.3 Метод внутренней нормализации ............................................... 152.1.4 Метод внутреннего стандарта ..................................................... 172.1.5 Метод стандартной добавки ........................................................ 222.2 Инертность хроматографических систем .........................................

292.2.1 Инертные материалы для капиллярных колонок ...................... 343.Экспериментальная часть ...................................................................... 363.1 Приготовление модельных образцов и подготовка их проб длягазохроматографического анализа ....................................................................... 363.1.1 Гидрофобный аналит в гидрофобной матрице .......................... 363.1.2 Гидрофильный аналит в гидрофильной матрице ...................... 373.2 Условия хроматографического анализа модельных образцов .......

373.3 Подготовкапробсодержащихкамфоруфармацевтическихпрепаратов .............................................................................................................. 383.3.1 ПодготовкапробОригинальногоБольшогоБальзамаБиттнера………………………………………………………………………...383.3.2 Подготовка проб камфорной мази .............................................. 383.3.3 Подготовка проб мази BENGAY ................................................. 393.4 Условия хроматографического анализа образцов содержащихкамфору фармацевтических препаратов ............................................................. 393.5 Приготовление растворов моноэтаноламина в воде .......................

403.6 Условия хроматографического анализа и параметры ESI-детекторапри регистрации положительно заряженных ионов .......................................... 4023.7 Приготовлениеградуировочныхтриметилгидразиний)пропионовой кислотыобразцов3-(2,2,2-и подготовка проб мочи канализу……………………………………………………………………………423.8 Условияхроматографическогоанализа3-(2,2,2-триметилгидразиний)пропионовой кислоты в моче .......................................... 423.9 Контроль инертности хроматографических систем для анализасодержащих камфору фармацевтических препаратов .......................................

433.9.1 Приготовление трехкомпонентной тест-смеси для контроляинертности хроматографических систем......................................................... 433.9.2 Приготовление тест-образца камфоры для контроля инертностихроматографической системы при анализе фармацевтических препаратов 443.10 Приготовление бинарных растворов для контроля инертностихроматографических систем ................................................................................. 443.11 Условия хроматографического анализа тест-смесей ...................... 45Результаты и обсуждение ......................................................................

474.4.1 Количественный анализ методом стандартной добавки образцов,матрицы которых обладают сорбционными свойствами. Модельные смеси . 504.2 Количественный анализ образцов,матрицы которых обладаютсорбционными свойствами методом последовательных стандартных добавок.Определение камфоры в фармацевтических препаратах .................................. 564.3 Количественный анализ методом последовательных стандартныхдобавоквусловияхнелинейностидетектирования.Определениемоноэтаноламина в водных растворах ................................................................ 594.3.1 Определениеконцентрациимоноэтаноламинавводномрастворе методом двукратной добавки с экстраполяцией результатов нанулевую величину добавки ...............................................................................

624.4 Количественный анализ методом последовательных стандартныхдобавоквусловияхнелинейностидетектированияОпределениетриметилгидразиний пропионовой кислоты в моче .......................................... 6534.5 Выбор способа экстраполяции результатов, полученных методомпоследовательных стандартных добавок ............................................................ 704.6 Применениелогистическойрегрессииприколичественноманализе методом последовательных стандартных добавок .......................... 714.7 Характеристика инертности хроматографических систем ............ 764.7.1 Оценка инертности хроматографической системы при анализесодержащих камфору фармацевтических препаратов ...................................

794.7.2 Предлагаемыйкритерийконтроляинертностихроматографических систем ............................................................................. 814.7.3 Применение метода последовательных стандартных добавок вусловиях ограниченной инертности хроматографических систем ............... 864.8 Сравнение методов абсолютной градуировки и последовательныхстандартныхдобавоквусловияхнедостаточнойинертностихроматографических систем ................................................................................. 885.Основные результаты и выводы ........................................................... 906.Список литературы ................................................................................

91Список сокращений и условных обозначений ............................................. 997.Приложения .......................................................................................... 10041. ВведениеВажнейшим преимуществом метода стандартной добавки по сравнению сдругими методами количественного хроматографического анализа считают егоприменимостьдляанализаобразцов,матрицыкоторыхобладаютсорбционными свойствами. Кроме того, большинство методов количественногохроматографическогоанализапредназначенодляанализагомогенныхобразцов.

Что же касается метода стандартной добавки, то он применим дляопределения суммарных содержаний целевых аналитов в гетерофазныхсистемах по результатам анализа только одной из фаз до и после добавки.Повышение точности количественного определения аналитов в сложныхматрицахметодомхарактеристикустандартнойфакторов,добавкикоторыемогутпредполагаетвлиятьнаподробнуюрезультатыколичественного анализа. Основными из них являются сорбционные свойстваматриц,нелинейностьдетектирования(например,прииспользованииэлектроспрея в качестве метода ионизации) и недостаточная инертностьхроматографических систем, проявляющаяся в заметно выраженных эффектахсорбции наиболее полярных аналитов.Использование метода однократной стандартной добавки в таких случаяхможет приводить к значительным погрешностям результатов количественныхопределений.

Такие погрешности можно скомпенсировать, используя вариантметода,предусматривающийнесколькопоследовательныхдобавокопределяемых аналитов в образец с последующей математической обработкойрезультатов (чаще всего применяют их экстраполяцию на «нулевую» величинудобавки). Таким образом, применение метода последовательных стандартныхдобавок становится целесообразным в случаях отчетливо выраженнойзависимости определяемых количеств аналитов от масс добавок. Такиезависимости характерны не только для образцов, матрицы которых обладаютсорбционными свойствами, но и в условиях нелинейности детектирования5целевых аналитов, а также при недостаточной инертности хроматографическихсистем.Настоящаяпримененияметодаработапосвященапоследовательныхрассмотрениюстандартныхвозможностейдобавоксучетомзависимости эффективного аналитического отклика системы от количествавведенной добавки.

Предложен общий подход к использованию различныхаппроксимирующих функций для оценки искомых содержаний аналитов.62. Обзор литературыКоличественный хроматографический анализ – получение информации осодержании аналитов в анализируемых объектах. О концентрациях иликоличествах аналитов в объектах анализа судят на основании результатовизмерений аналитических сигналов – физических величин, функциональносвязанных с концентрациями или количествами определяемых соединений.Количественный хроматографический анализ основан на допущении, чтоплощади пиков (или высоты), соответствующие индивидуальным веществам нахроматограмме, пропорциональны количеству или концентрации этих веществ.2.1ОсновныеметодыколичественногохроматографическогоанализаВ количественном хроматографическом анализе чаще всего решаютследующие задачи [1]:Определение содержания одного, нескольких (ключевых) или всехсоединений, присутствующих в образцах сложного состава синтетического илиприродного происхождения.

Примерами подобных объектов могут бытьразличного рода технологические композиции, нефтепродукты (моторныетоплива), препараты бытовой химии, лекарства и т. д.Определениесуммарногосодержаниягруппыизнесколькихкомпонентов, объединяемых каким-либо общим признаком, относительноприсутствующих в смеси остальных соединений – так называемое определениегруппового состава (например, определение общего содержания отдельныхклассов углеводородов, хлор- или серосодержащих веществ в нефти ипродуктах ее переработки).Определение содержания микропримесей в индивидуальных химическихсоединениях и их смесях, в пищевых продуктах, лекарствах и различныхобъектах окружающей среды.Успешное решение этих и ряда других задач, то есть достижение высокойточности и воспроизводимости количественных результатов возможно лишь7при правильном выборе метода количественного анализаи условийхроматографического анализа.Несмотря на многообразиеаналитических задач количественныйхроматографический анализ обычно состоит из четырех этапов [2]:1.

Характеристики

Тип файла PDF

PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.

Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.

Список файлов диссертации