Отзыв официального оппонента (1150058)
Текст из файла
ОТЗЫВ о диссертации Ьогачева Никиты Ал~к~андр~~~ча на тему «Состав, структура и условия формир~вания кристаллосольватов в ~~~~~м~х соль д-элемезгга— б~н~р~~Й кислороддонорный растворитель», представленной на ~оис~~ни~ учен~й С~~п~ни кандидата хими~е~~их наук по Специ~~~~о~~~ 02.00.01 неор~ аническая химия Интерес к изучениго рзствореннОГО состОяния вешеств слОжился как научное направление в 60-е годы Х1Хстолетия. Первые систематические исследования были проведены академиком Бекетовым, а в раоотах Менделеева заложены ОснОВные принципы, предусматривающие влияние на сВойства рас" творов их составлякощих: растворенного вещества и растворителя.
В ХХ столетии В нашей стране слОжилнсь нескОлько изучных шкОл этОГО направления. В Санкт-Петербургском университете на кафедрах физической химии и неор- ГаническОЙ химии традиционнО работы пО раствОрнОЙ тематике прОВОднлись с учетом п~~л~дни~ дос*нжений в области фи~и~и н хими~ и с использованием Со~р~менных ~~~~д~~ исследований, Т~~~К~ при Так~м ~одх~де при изучении свойств растворов можно получить сведения полезные для научных обобщений и для возможного использования в химической технологии. богачев Н,А.
~ып~лнил С~ожнейще~ исследование. Им экспериментально изучены равновесия раствор — твердая фззз в системах МХз-э1 — Б., где М = Сц, %, Сд; Х = С1, Вг, 1, Ы ЯО4', ЯНЯз = ВМЭО, ВМА, 0МГ, ВХ, вода, 11О м~~му мненниэ. безусловно актуальной является рассматриваемая раб~~а. И ней ~~спериментальное исс~едование условий растворения рас~~~р — твердая фаза, сочетается с корреляцией между свойствами компонентов системы и услОВиямн фОрмирОВания кристаллизу ющихся сольВзтОВ, Впервые установлены условия Образования, Состав и структура 13 кристаллосольватов. Найдены условия положительных и отрицательных отклонений растворимости в ТроЙНОЙ Систем~ От аддитивных величин. При анализе свойств растворов даже для простых бинарных систем важно связывать взаимодеЙствие, например, элек*роли*ов с рас*ворителями, их структурнымн особенностями.
Богачевым Н.А, получены надежные экспериментальные данные, что мажет служить основой для создания теоретических моделей многакомпанентных растворов, Измерена растворимость солей И-элементов в ):ЗМЯО„ВМА, ОМГ, 1,4-диоксане и в воде, были приготовлены двух- и трехкомпонентные насыщенные растворы при 25 'С. Концентрацию насыщенных рзствараВ Определяли метОдом кОмплексОКОметрического титра" вания, содержание растворителя в сальватах методом С, Н, )х — элементного анализа, для идентификации состава сольвата испОльзОВЗН метод ИК- спектроскопии ~инфракрасный фурье-спектрометр Е.
А|йп1ту-1 в области среднего ИЕ-диапазона). Для определения состава и структуры кристаллических тВердых фаз примеияли м~тод рентгенаструктурного аизлизз из дифрзктометрах Хса1~Ьцг и Ъирегпсва. Идентичность соединений при разных соатнощениях растворителей обнаружена методом рентгенафазоваго анализа ~Вгцкег к0$0гвсо~ег»), Приведенный перечень современного оборудования позволяет однозначно считать полученные экспериментальные данные достоверными, Эта следует подчеркнуть особо, так как должна быть уверенность в последукитей интерпретации пОлученных результатОВ, В целом анании~ материала ~р~дс~а~~~~ноЙ диссертации ~~~~о~я~т ат~етить, чта автором работы ~~~о~~~~ оальщой объе~ трудоемких исследований„ прежде всего, такой набор двух- н трехкомпонснтных систем в итоге позволяет сделать Обобщения полезные для понимания химии растворов, прогнозирования их поведения.
Получение смешаннолигандных сольватов (трехкампанентные системы) п~зв~ляет варьировать кзталитические свойства комплексов. Эти ~Зеле~и~ важны также для развития к~ординационнОЙ Химии и химии злемен*оарганических соединений. Просматривается логически обоснованный подход к методологии изучения сложных объектов, чта позволило автору в последующем построить обоснованные выводы, без ошибочных спекуляций. Текст диссертации легко читается как единое целое от литературного обзора до выводов. нет общих рассуждений ни О чем.
При обсуждении результатов активно ~сп~льз~ваны сведения а поведении растворов, относящиеся к пониманига выявленных за- кономернос*ей для и~ученных сложных систем. Судя по приведенным литер1ггурным даниым, интерес к ПОВедению рассматриваемых слОжных систем имеет мирОВОе значение. Получив ~озможност~ поз~~комиться с расс~атр~ваемой работой, что позво~ило существенно пополнить Собственные знания о растворах, Хотелось бы заметить следу'ющее.' — несмотря на то, что для ряда полученных соединений описана структура, а также Определены услоВия формирования, В т~ксте диссертации не удалось найти объяснения почему В тройных системах, где происходит кристаллизация сольватов нескОльких разных составОВ, образуются соединения именно такоГО строения как приведено.
Такой вопрос возникает в разделах, посвященных изучению тройных систем, содержащих иодид кадмия и смеси амидОВ и диметнлсульфокснда, Для этих систем было поюзано, что состав сольватов подобен для бинарных и тройных систем, рассмотрены возможные состав и структура комплексов. кристаллизуюшихся в тройных системах, но не указано, что является ~рич~н~Й ооразования только Одного из Возможных изомеров; — там, Где автОр дает Описания структуры сольВатов. В части Описания не ковалентных Контактов в сольватной сфере, автор использует для оценки межатомных расстояний ван-дер-ваальсовы радиусы атомов, без обос1ювания использОвания именно этих радиусоВ, а не„например, атомных.' — несмотря на общирное и~следование разнообразных по релевантным свойствам объектов, в работе предпринято исследование не всех возможных комбинаций используемых солевых компонентов и растворителей. Некоторые системы, например, содержащие в качестве бинарного растворителя смеси амидов.
исследованы только для 111логенидов кадмия, в то время как системы, содержащие смесь диметнлсульфоксида и диметилацетамида, исследоВаны для всех выбранных соленых компонентов. Правда объем исследований и без ТОГО очень больщой, — при Обсуждении форм диаграмм растВОримостн, автор указывает на ВозможнОе сущестВОВание четырех типов диаграмм равноВесия растВор — твердая фаза„замечая, что один из з Гих типов не наблюдается экспериментально. Означает лн зто, что ~акоЙ тип диаграмм нево~можен вс~едстви~ ~акоп~в природы, или для изученных объектов таких диаграмм нет, Если верна второе, то неясным остается„почему автор не включил в работу исследование Тройны~ систем.
Имеюших Так~й тип диаграмм равновесия. так как исследование таких объектов увеличило бы степень охвата Модельных Объектов, что позволило бы дать более глубокие выводы о связи свойств компонентов тройных систем и растворимостью„ — остается неясным, почему особенность системы хлорид кадмия - диметнлсульфоксид — 1,4-диоксан, заключаюшаяся В изменении структурноГО типа сольватов Вследствие разрушения собственной структуры диметилсульфоксида как растворителя не проявляется для аналогичной по свойствам системы с диметиацетамидОм Вместо диметилсульфОксида.
Считаю„что приведенные пожелания никак не умоляют достоинства сложнейшей работы, трудоемкой и обширной по набору обьектов. Изучение двух" и трехкомпонентных систем не тОлькО дополняет справочные данные, но, прежде всего ани полезны для понимания природы растворенного состояния. Осоаенно ваЖНОЙ стороной работы явля~тс~ сочетание в ней характеристики объектов и структурных особенностей получаемых растворов„состав сольватов. Это позволя~т и~лаять~~, что будут широко ~~~~л~з~~аны результаты работы, особенно для теоретическ~го ~см~~~е~и~ и б~л~е глубокого понимания химии растворов. Полученные данные Оез сами~ни~ будут использованы в учеаных курсах ~е~р~ани~е~~оЙ химии и фи~и~~ской Химии ра~~~~р~в злектролнтов для бакалавров, магистров и аспирантов, а так же для работающих над докторскими диссертациями В области химии и физики растворов.
Автореферат и публикации по теме отражают содержание диссертации. Текст диссертации написан доступно для понимания рассматриваемой темы, читается легко, практически нет ошибок (замечено на трех страницах). Актуальность выполненного исследования, научная новизна, достоверность полученных результатов, а так же Возможность испальзоВания с:южных сольватных кОмплексов В качестВе катализатОроВ в химико-тсхнОлОГическнх процессах позволяют считать работу Богачева Н.А. полезной, прежде всего, для понимания взаимодействий в двух- и трехкомпонентных системах. Рассматриваемая диссертация «Состав, структура и условия формирования кристаллосольватов в системах соль Й-элемента — бинарный кислороддонорный растворитель» привносит новые сведения об образовании сольватов сложного строения в таких системах, а так же о межмолекулярных взаимодействиях, о механизмах сложных химических процессов в растворах.
Представленная работа удовлетворяет требованиям п. 9-14 «Положения о присуждении ученых степеней» (Постановление правительства Российской Федерации № 842 от 24.09.2013 г. в последней редакции. 2017 г.), предъявляемым к кандидатским диссертациям. По объему выполненного исследования, надежности представленных данных, грамотного научного осмысления экспериментальных данных Богачев Никита Александрович заслуживает присуждения ему ученой степени кандида- та химических наук по специальнс1сти 02.00.01, неорганическая химия. 03 мая 2018 года Официальный оппонент Новоселов Николай Петрович, ' ' С '-' ' ' ) директор института прикладной химии и экологии,~заведуюший кафедрой теоретической и прикладной химии федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего образования «Санкт-Петербургский государственный университет промышленных технологий и дизайна», доктор химических наук, профессор, заслуженный деятель науки РФ, специальность 02.00,04 - физическая химия.
191186, Санкт — Петербург, ул. Большая Морская, 18 Тел / факс 8(812)315-06-65; сйеш1з1гу(®зцп1.ги, огдапйафвцЫ.ги .
Характеристики
Тип файла PDF
PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.
Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
