Автореферат (1145501), страница 7
Текст из файла (страница 7)
Показано, чтонаилучшее хроматографическое разделение большинства галогенпроизводных достигается ввиде трифторацетанилидов, трифторэтаноатов и трет-бутилдиметилсилиловых эфиров.347. Полученные аналитические формы 50 различно замещенных фенолов и анилинов –галогенпроизводные, а также продукты их ацилирования и силилирования (всего – более500) впервые охарактеризованы газохроматографическими индексами удерживания настандартных полидиметисилоксановых неподвижных фазах. Определены условия и созданыбазыданныхиндексовудерживаниядляидентификациипродуктовнеполногогалогенирования фенолов и анилинов.
Рассчитаны вклады различных заместителей взначения индексов удерживания и предложены уравнения, позволяющие проводить ихоценку для смешанных (хлор-, бром- и йодсодержащих) галогенфенолов и галогенанилинов.Выявлены особенности хроматографического удерживания орто-замещенных фенолов ианилинов.8. Для оценки пределов обнаружения анилинов и фенолов в водных средах выявленызакономерности изменения отклика ДЭЗ к галогенсодержащим производным соединенийэтих классов в зависимости от числа, типа и положения заместителей в ароматическом ядре.Установлено нарушение экспоненциального роста чувствительности ДЭЗ для молекул,содержащих более трех атомов галогенов, что делает возможным одновременноедетектирование различно замещенных аналитов в виде их полигалогенированныхпроизводных.9.
С целью надежного выявления сигналов замещенных фенолов и анилинов на фонемешающих компонентов предложено два новых способа их идентификации. Первый способоснован на сравнении хроматографических параметров удерживания двух или болееаналитических форм идентифицируемых соединений. В основе второго – различие константскоростей реакции окисления галогенированных фенолов в воде в присутствии избыткагалогена. Установлена взаимосвязь скорости окисления галогенпроизводных с положениемзаместителей в их ароматическом ядре.10. Показано, что присутствующие в природных и питьевых водах гумусовые кислотыпри термическом воздействии или в результате щелочной деструкции могут продуцироватьне только фенол, но и хлорфенолы, содержание которых в процессе подготовки проб канализу может возрастать на 50-400 %.
Для устранения мешающего влияния гумусовыхвеществ при анализе таких образцов на содержание замещенных фенолов, разработан способих удаления, основанный на использовании колоночной хроматографии на оксиде алюминияв присутствии катионов меди. В настоящее время это единственный известный способудаления гумусовых веществ, позволяющий одновременно сохранять в анализируемойматрице нативные фенолы.3511.Наоснованиивсехрезультатовработыразработанкомплексгазохроматографических методик определения хлорфенолов, хлоранилинов, алкилфенолов,метиланилинов, нитроанилинов и нитрофенолов в водных объектах с пределамиобнаружения 0.002-0.01 мкг/дм3.
Для интервала 0.02-10 мкг/дм3, значение суммарнойпогрешности измерения массовой концентрации аналитов не превышает 25 %. Аттестованыметодики газохроматографического определения в питьевых, природных, очищенныхсточных водах и атмосферных осадках: фенола (ФР.1.31.2013.15054), анилина ихлоранилинов (ФР.1.31.2014.17622) и метилфенолов (ФР.1.31.2014.18522). Внедрениепредложенных методических решений позволило повысить селективность и правильностьопределения замещенных анилинов и фенолов в водных средах, снизить пределы ихобнаружения, а также значительно уменьшить трудоемкость выполнения анализа.36ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ ДИССЕРТАЦИИ ИЗЛОЖЕНЫ В СЛЕДУЮЩИХ РАБОТАХСтатьи в изданиях, рекомендованных ВАК1. ГруздевИ.В.,КоренманЯ.И.,КондратенокБ.М.Экстракционно-газохроматографическое определение хлорфенолов в питьевой воде с предварительнымбромированием // Заводская лаборатория.
– 1999. – Т. 65. – № 5. – С. 9-11.2. Коренман Я.И., Груздев И.В., Кондратенок Б.М. Идентификация хлорфенолов в водныхсредах методом капиллярной газожидкостной хроматографии // Журнал прикладнойхимии. – 1999. – Т. 72. – № 10. – С. 1641-1645.3. Коренман Я.И., Груздев И.В., Кондратенок Б.М. Фокин В.Н. Условия бромирования игазохроматографическоеопределениефеноловвпитьевойводе//Журналаналитической химии. – 1999. – Т. 54. – № 12. – С. 1134-1138.4. Коренман Я.И., Груздев И.В., Кондратенок Б.М. Распределение галогенфенолов вэкстракционных системах с бензолом и бутилацетатом // Журнал физической химии.
–2000. – Т. 74. – № 10. – С. 1798-1801.5. КоренманЯ.И.,ГруздевИ.В.,КондратенокБ.М.Химическаямодификацияхлорфенолов при газохроматографическом определении их в воде // Журналприкладной химии. – 2000. – Т. 73. – № 9. – С. 1451-1455.6. Коренман Я.И., Груздев И.В., Кондратенок Б.М. Извлечение и газохроматографическоеопределение фенола и крезолов в почве // Журнал аналитической химии. – 2001. –Т. 56. – № 2.
– С. 166-169.7. Коренман Я.И., Груздев И.В., Кондратенок Б.М. Идентификация и определениехлорфенолов в питьевой воде кинетическим газохроматографическим методом //Журнал аналитической химии. – 2001. – Т. 56. – № 6. – С. 574-578.8. Коренман Я. И., Груздев И. В., Кондратенок Б. М., Фокин В.
Н. Определениехлорфенолов в питьевых водах - экстракционное концентрирование, дериватизацияэкстракта, хроматографический анализ деривата // Журнал аналитической химии. –2003. – Т. 58. – № 7. – С. 713-715.9. ГруздевИ.В.,КондратенокБ.М.Экстракционноеконцентрированиегалогензамещенных фенолов при их газохроматографическом определении в водныхсредах // Журнал прикладной химии. – 2009. – Т. 82. – № 4. – С.
594-598.10.Груздев И.В., Кондратенок Б.М. Определение анилина в водных средах методомгазовойхроматографиисприменениемреакциибромирования//Заводскаялаборатория. – 2009. – Т. 75. – № 7. – С. 12-15.3711.Груздев И.В., Алферова М.В., Кондратенок Б.М. Химическая модификацияхлоранилинов при определении в воде методом газовой хроматографии // ИзвестияКоми НЦ УрО РАН – 2010. – № 4.
– С. 16-21.12.*ГруздевИ.В.,АлфероваМ.В.,КондратенокБ.М.,ЗенкевичИ.Г.Газохроматографическая идентификация хлор- и бромзамещенных анилинов поиндексам удерживания // Журнал аналитической химии. – 2011. – Т. 66. – № 5. – С. 519524.13.*Груздев И.В., Алферова М.В., Зенкевич И.Г., Кондратенок Б.М. Определениехлоранилинов в питьевой воде методом газовой хроматографии в виде ихбромпроизводных // Журнал аналитической химии. – 2011. – Т.
66. – № 10. – С. 10731080.14.Груздев И.В., Филиппова М.В., Зенкевич И.Г., Кондратенок Б.М. Идентификацияпродуктов бромирования хлорзамещенных анилинов в водных средах методом газовойхроматографии // Журнал прикладной химии. – 2011. – Т. 84. – № 10. – С. 1656-1667.15.ГруздевИ.В.,КузивановИ.М.,ЗенкевичИ.Г.,КондратенокБ.М.Газохроматографическая идентификация продуктов йодирования метилфенолов сприменением индексов удерживания // Журнал прикладной химии. – 2012. – Т. 85. –№ 9. – С. 1440-1450.16.Груздев И.В., Кондратенок Б.М.
Газохроматографическое определение хлорфеноловв водных средах с применением реакции йодирования // Заводская лаборатория. – 2012.– Т. 78. – № 12. – С. 14-19.17.*Груздев И.В., Кузиванов И.М., Зенкевич И.Г., Кондратенок Б.М. Определениеметилзамещенных фенолов в воде методом газовой хроматографии с предварительнымйодированием // Журнал аналитической химии. – 2013. – Т. 68. – № 2. – С. 175-183.18.ГруздевИ.В.,ЗенкевичИ.Г.,КондратенокБ.М.Дериватизацияпригазохроматографическом определении следов фенолов и анилинов в водных средах(обзор) // Успехи химии.
– 2015. – Т. 84. – № 6. – С. 653-664.Статьи в других изданиях19.Политова Н.К., Груздев И.В., Адамова Л.И.. Анализ целлюлозы и стоков отбельногопроизводства на содержание фенольных соединений и зольных компонентов //Проблемы химии древесины и лесохимии. – Сыктывкар, 1997. – № 156. – С. 93-99._________________________* – входят в цикл статей «Развитие методов газохроматографической идентификации органическихсоединений» (Премия МАИК «НАУКА/ИНТЕРПЕРИОДИКА» за лучшие публикации в журналах РАНза 2013 год)3820.Korenman Ya.I., Gruzdev I.V., Kondratenok B.M. Determination of trace chlorophenols inwater by gas chromatography/ECD using the bromination procedure // Ecological Congress(USA).
– 1997. – V. 1. – № 3. – P. 49-51.21.Korenman Ya.I., Gruzdev I.V., Kondratenok B.M. Analytical characteristics of gaschromatographic determination of chlorophenols in the form of bromine derivatives //Ecological Congress (USA). – 1998. – V. 2. – № 3. – P. 23-28.22.Korenman Ya.I., Gruzdev I.V., Kondratenok B.M.
Extractive/gas chromatographicdetermination of chlorophenols in drinking water // Ecological Congress (USA). – 1999. –V. 3. – № 1. – P. 7-11.23.Груздев И.В., Фокин В.Н., Коренман Я.И., Кондратенок Б.М. Применениекапиллярной газовой хроматографии для определения фенольных соединений в почве //Проблемы химии и химической технологии. – Воронеж, 2000.
– С. 13-17.24.Груздев И.В., Коренман Я.И., Кондратенок Б.М. Экстракционное концентрированиемикроколичеств хлорфенолов в питьевой воде с применением высокофазныхсоотношений // Экстракция органических соединений. – Воронеж, 2000. – Вып. 2. –С. 106-115.25.ГруздевИ.В.,ПолитоваН.К.,КондратенокБ.М.Реакционнаягазоваяхроматография в оценке экологического состояния хлорных и бесхлорных способовотбелки // Научно-технический прогресс в лесном комплексе. – Сыктывкар, 2000. –С. 215-219.26.Груздев И.В.
Определение хлорфенолов в водных средах методом реакционнойгазовой хроматографии. – Сыктывкар, 2000. – 20 с. (Новые научные методики / Коминаучный центр УрО Российской академии наук; Вып. 61).27.КоренманЯ.И.,ГруздевИ.В.,КондратенокБ.МГазохроматографическоеопределение хлорфенолов в питьевой воде с предварительной двухстадийнойхимической модификацией // Химия и технология воды. – 2000. – Т. 22.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
