Aminoacids_reschen_1_1 (1126151), страница 4

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 4)

Кроме того, при нагревании в значительных количествах образуются полипептиды линейного строения; реакционную смесь можно разделить хроматографически. Некоторые пептиды при нормальных условиях представляют собой равновесную смесь открытой и циклической форм. Циклические пептиды можно получить, используя обычные методы создания пептидной (амидной) связи. Карбоксильную группу C-концевой аминокислоты активируют, а аминогруппу N-концевой аминокислоты освобождают от защитной группы, а затем проводят циклизацию. Для сведения к минимуму процесса олигомеризации, циклизация проводится в инертных растворителях при сильном разбавлении. Оптимальные выходы циклопептидов достигаются в синтезе на полимерных носителях. Побочная реакция олигомеризации при этом практически не происходит.

Циклические пептиды не дают многих реакций, характерных для нециклических пептидов. Например, для циклических пептидов будет отрицательным результат определения азота по Ван Слайку (реакция первичной амино - группы с азотистой кислотой с выделением азота). См. также решение к заданию а).

39. Трипсин ‑ фермент класса гидролаз. Катализирует гидролиз пептидных связей в пептидах и белках, образованных остатками основных аминокислот - аргинина и лизина. В данном случае при обработке гептапептида трипсином образуется аргинин и гексапептид H-Gly-Pro-Pro-Phe-Ile-Val-OH, что определяет аргинин как N-концевую аминокислоту.

40. а) Использование фенилизотиоцианата (реактив Эдмана) определяет глутаминовую кислоту как N-концевую аминокислоту. Образование 2-аминоэтанола после восстановления трипептида литийборгидридом и последующего кислотного гидролиза определяет глицин как C-концевую аминокислоту. 4-Амино-5-гидроксипентановая кислота образуется в результате восстановления литийборгидридом -карбоксигруппы глутаминовой кислоты с последующим кислотным гидролизом пептидных связей. На основании этих данных можно написать следующую формулу глутатиона:

б)

41. 1. Сульфидный мостик вазопрессина под действием надмуравьиной кислоты разрывается с образованием HS-CH₂- -группы, которая окисляется до ^OS(O)₂CH₂группы, т.е. цистеин в этих условиях превращается в цистеиновую кислоту Cys[О].

2. Цистеиновая кислота определяется реактивом Сэнгера (2,4-динитрофторбензолом) как N-концевая аминокислота в окисленном надмуравьиной кислотой исходном нонапептиде. Из этих данных и данных по неполному гидролизу можно написать последовательность первых шести аминокислот в окисленном исходном нонапептиде (сульфидный мостик разрушен).

3. Из данных по обработке исходного нонапептида трипсином следует, что C-концевая аминокислота – глицин (в амидной форме), а аргинин в пептидной цепочке предшествует глицинамиду, т.е. в свою очередь аргинин является C-концевой аминокислотой в образовавшемся после обработки трипсином октапептиде. Таким образом, вазопрессин при окислении надмуравьиной кислотой превращается в новый нонапептид следующего строения (без сульфидного мостика):

Методом исключения определяем пролин как седьмую аминокислоту в цепочке исходного нонапептида.

4. Полный кислотный гидролиз исходного нонапептида с последующей нейтрализацией продуктов гидролиза приводит к образованию трех эквивалентов аммиака. Из этих данных следует, что в молекуле вазопрессина кроме глицинамидной группировки, имеется еще две амидные группы, т.е. в состав его пептидной цепочки входят глутамин (Gln) и аспарагин (Asn). Анализ всех данных дает возможность приписать вазопрессину следующую формулу.

42. Анализ всех приведенных в условии задачи данных позволяет приписать брадикинину следующую формулу:

Характеристики

Список файлов учебной работы