Е.М. Черкасова, В.В. Самошин - Электронные эффекты в органической химии (1125781), страница 6
Текст из файла (страница 6)
Снижение основности происходит уже только под влиянием -1-эффекта нигрогрупп, передающегося через О-связи кольца. Злектрофильное замещение в Ключевой стадией, которая определяет скорость реакции, является образование а-каьталекса. Эта положительно заряженная частица представляет собой наиболее вьюокий по энергии интермелнат данного процесса, что связано с нарушением ароматичности при ' присоединении элсктрофпла Е+. Электронодонорныс заместители (+1, +М) должны стабилизировать о-комштекс, т.е, понижать его энергию, что ознашст ускорение реакции. Электроноакцепторныенаоборот. Поскольку заряд в о-комплексе распределен, в основном„ на арула- и лара-положения относительно вновь вступаюшего замес- зз замести гель.
Розги(зу1от труднее беизоча и дают хтгпа-дизамеще ень е произвол и ые (затеслщтгли П рода). н н Особь й случай составляют галаганы. Как индуктивные акцепторы опн лезакгпвируюг ароматическое ядро к н электрофылыи му замещению, но как мезомерпые доноры стабилизируют карбоказионный центр на блнжагцпсм атоме углсрола„ т.е.
ориснтирук~т электрофпл в орта- и лара-положение (ср, стр.27). тителя Е; то именно здесь донорные труппы окажут максимальное сзабнлизирующее воздействие-„- а акцепторные - максимально дестнбилизируюцюе. .Н Н Н Н +1. ' +М +1 +М Дестабилизация эаектроиоакцепторным заместителем будет минимальной, ести атака электрофила Е направл~на на тели.— положение кольца. Н -1, -М В результате, ароматические имеющие соединения, электронодонорный заместитель, реагирузот легче бензола и дают н ~~)н Ч .
преиму шествснно орта- и . (зтиегтатели 1 рода). Те, что пара-дизамещеинь1е продукты содержат электроноакцепторный Вуклеофнльпое замепгщгис в ароматическом ряду осуществляется по двум рах щ и ным меха щзмаьп лрисосдииепиеотщепгеиие и олллел и лиг лрьхтх дтизлм ("арппооый"). В пе)твом случае клю чевой си,щей ютятся п)в1сосдинснис нуклсофила с нарушением ароматической х-сисгемы глсхзронов и образованием озрицательно ззряжещюго пгяю, Нем оп стабильнее, тем ле| ~е это происходит. Стабилыюсть жс лп1ща зависит от лслокализзции заряда, т.е. увеюгчивастся прн щыичии элсьтропозкцспзорньгх заместителей: Ч ! ии Ч-" 1 !-х Ч Ч х х 6 Х ,дх.з „." л Из пригелсни гх Рсюпансных стрчктчр видно, что лслок,юиззпня наиболее эфф:ь~ивпа, если э;ююропозкпспторные ззмссыпели У находятся в грто.
или лара-положениях к ухоляшсп группе Х. НапримеР, ле1хо пр~ч1схолпг ззмспгсшы азора в л-гыоГнитробснзоле. Н.ырогрупга "сгплгэирует*' хлор к ззмсщснп.о, облегчает ' нуклсофпльн и а~агу нз аромапгыское ядро: н /- ~~ — Оснз бо Без актнвирующих групп замегпсние происходит трудно и идет. по другому механизму. 4 Ф Ф Приведенные примеры не исчерг1ьпиют всех возможностей использования концепции индуктивного и мезомерного эффектов для объяснения и иредсказаиня свойств соединений.
Особенно важно рассмотрение с этой точка зрения разнообразных нитсрмедиатов реакций, излагаемое в даяьнейшем курсе органической химии. .
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
