Дж.Дж. Ли - Именные реакции. Механизмы органических реакций (1125757), страница 5
Текст из файла (страница 5)
Получение пиридинов реакцией а-пиридинийметилкетона с а,~3-ненасыщен- НЫМИ КОТОБЗМИ, ЙН4ОАс, НОАС 8НОЛИЗЗЦИЯ Криге (Сг1едее). Механизм озонолиза О-О О О) 1,3-дипоййрноа ци,„поприсоа~ин,ни, О. ~О П8РБИЧНЫЙ ОЗОНИД (1,2,3-триоксопан) Π— О ЦВИТТ8Р-ИОННЫЙ П8РОКСИД (цвиттер-ион Криге) Литература 1. Сг|едее, К.; Жегпег, О..Уиюгию ЫеЬфю Апп. СЬет. 1949, у, 5б4. 2. Сг1едее, В.. Лес.
СЬет. Р~ос. 1957, 18, 111. 3. Сг1едее, К. Апдев. СЬет. 1975, 87, 7б5. 4. КисЖожвЫ, В., 1.. СЬет. Кос. Век 1992, 21, 79. ~Обзор). 5. Ропес, К,; Уигйа1соч, б.; Наав, У.; Батиш, Ы. Х О~д. СЬет. 1997, 62, 2757, б. Апд1айа, 3'. М.; Сгепиег, К.; Маг1а Вой11, 1, СЬет. -Еи~. Х 1999, 5, 1809. 7. Виаааи1г, Р. Н.; ЕаЫе, Х М. В~д. Еегг. 2000, 2, 3377. Реакция кросс-сочетания по Кул~йд~ (известная также как кросс-сочетание по Карашу) представляет собой кросс-сочетание реактива ~ риньяра с органиче- ским ГялОГенидом, трифлатом и т. п., катялизируемое никелем или пяллядием.
РСЗО) и — х + и" — мух 1 ОКИСЛИТЯЛЬНО8 к -мцх Рб лрисо8дин8ни8 ~~ Х трянсм8тяллирояяни8 И ИЗОМ8РИЗЗЦИЯ и — х + ~2Рс~(О) Рб Р й- й1 + ~,РИ(О) ЭЛ И МИН ИРОВЗНИ8 Как и другие реакции кросс-сочетания (по НВа~~и~, С~~~н~~е, Х~я~ий и Сузук~), кросс-сочетание по Кул~йд~ относится к Ро-катализируемым реакциям кросс-сочетания алкилГалОГенидов, алкилтрифлатов и других электрофилов с метялЛОорганическими реагентами. Эти реакции Можно Описатв с помощвю каталитического цикла, как показано на следующей странице.
Реакции Хилла и Сузуки немного отличаются, так как для трансметяллирования требуется дополни- ТОЛЬНЗЯ СТАВЯ ЙКТИВЗЦИИ. "с (П + ТРЯНСМЯТЯЛЛИРОЯЯНИЯ 1.„Рб(П . ВОССТЗНОВИТ8ЛЬНО8 Р~ — Р~ + 1„Рб(О) ЭЛ ИМИНИРОВЗНИ8 2,4-Бис-(4-метоксифенил)-Г1,2,3,43-дитиадифосфетан-2,4-дисульфид — реагент для превращения карбонильной группы в тиокарбонильную в кетонах, амидах и слОжных эфирах. Я 5 Я ре ивет Лоуссона О 3Р, Литература 1. 1.ажеяяоп, Б. О.; Реггедаай, 1.; БсЬе1Ьуе, Б.; Меуег, Н. 1.; ТЬотяеп, 1.
ВиП. Яос. СЬ~т. Вежд. 1977, 86, 679. 2. Хачес1г, 1.; Ма1ога1, 1. Р.; Кхаетег, К. Теггаьей"оп Еегг. 1983, 24, 5885. 3. Сача, М. Р.; 1.еипяоп, М. 1, Тег аЬей"оп 1985, 41, 5061. 4. 1.иЬеяй, А. В. Х.; Бта11еу, В.. К.; Кеппеже11, Р. О.; %еягкоой, К. ТеггаЬей"оп Аегг. 199О, 31, 123. 5 1 ио, У.; Не, 1 .; 01пЯ, М.; Уапц, б.; 1 ио, А.; 1.1и, Х,; %и, Т. Негеу"осус~.
Сощтип. 2ОО1, 7, 37. 6. Не, 1..; 1.ио, У.; 11, К.; 01пд, М.; 1.и, А.; 11и, Х.; %и, Т.; Са|, Р. БупгЬ. Соттип. 2ОО2, 32, 1415. 7. 1я1ш, А.; УатаяЫа, К..; Шо, М.,' Ыаыуата,,1. Х О ~. СЬет. 200З, 68, 1555. Получение 1,5-дикетонов ~2+2~-фотоциклизвцией 1,3-дикетонов ~в енольной форме) с олефинами с последующей ретро-вльдольной перегруппировкой. О СО2Ме О~И ретро-яльдопь няя перегруппировке О СО Че Минорный региоизомер: 6ч, [2 + 21-циклоСОрМе присоединение О Мак-Лафферти (МсЕа$Тег1у). Фрагментация Фрагментация карбонильных соединений при электронном ударе ~метод масс-спектр ометрии).
1,5-сдвиг ВОДОРОДЯ ОН РЯСЩВППВНИВ ПО НОРРИШУ, ТИП 11 Литература 1. Мс1.айеггу, Р. %. Аиа1. СЛет. 1956, 28, 306. 2. б11р1п, 1. А.; Мс1.айеггу, Р. %. Ала1, СЛет. 1957, 29, 990. 3. Хо111пдег, М.; Бе1Ы, .1. О~у. Маля Бреста.от. 1985, 20, 649. 4. К1пдягоп, О.
б. 1.; Вигяеу, 1. Т.; Вигяеу, М. М. СЛет, Лек 1974, 74, 215. 5. ВийлИеи1су, Н,; Во1Й, Р. Огд, Мал Бреста.от. 1991, 26, 709. 6. Б1г1пдег, М. В.; Ыпйегжоос1, 0..1.; Вож1е, .1. Н.; А111яоп, С. Е.; ЭопсЫ, К. Р.; ОеггыЫ, Р. 1. Ощ Мам 5ресйот. 1991, 27, 270, 7, 1.1 яЫпег, О. А.; Бге1пЬег8, Р. Б.; Ниея11я, 1.. О. Х Махя Ересь от. Яос..Урл. 1998, 46, 11. 8. А1чагек, К. М.; Регпапйек, А. Н.; СЬюиа, М.; Регех, Р. К.; %1сЬек, М. Ч.; Тоггея, Р. б.
Ларй Соттип. Мал Яресй"от. 1999, 13, 2480. 9. Кусай, М. Х Мам Яресг от. 2001, 36, 555. 10. Лапу, Ы.; %апд, Г.-В,; Не, М.-У. СЬп. Х СЛет. 2602, 20, 789. Преарагцеиие ароматичес~ги~г ~арбоиоа~~ ~кислот а алг~дегиды Разложейием по- лучеииы~г из ни~г ациларилсулг~фоиилгидразииоа под дейстаием осиоааниа. ОснОВЗни8 Р М 802Аг а йра + в ' н ГО МОЛ ИТИ Ч8С~О6 Й Н расЩОпп8ни8 Литература 1. МсРайуеп, 1. Б.; Б1ечепв, Т. Б. Х САет. Яос. 1936, 584. 2.
Ыеитап, М. Б.; Сай1аЬ, Е. б,, 1г. Х Ат. САет. Яос. 1958, 80, 862. 3. БргесЬег, М.; Ре1ЙЫте1, М.; %11сЬе1с, М. Х Ощ САет. 1961, 26, 3664. 4. 1епвеп, К. А.; Но1т, А. Асга САет. Ясапд. 1961, 15, 1787. 5. ВаЬас1, Н,; НегЬегг, %,; Бй1ев, А. %. Тей"аЛейоп Лей 1966, 2927. 6. бгаЬоуев, Н.; Апйегвоп, Е. 1..; 1.ечпвоп, Б. Н.; Вевп1с1с, Т. М. Х Негегосус~. СЛет. 1975, 12, 1225. 7. Е1сЫег, Е.; Коопеу, С. Б.; М111ать, Н. %. К. Х Негеюсус1. СЛет. 1976, 13, 841. 8. Ыа1г, М.; БЬесЫег, Н.
Х СЛет. Яос., СЛет. Соттип. 1978, 793. 9. Эпйтап, С. С.; бг1се, Р.; Кееве, С. В. ТейаАейоп Аегг. 1980, 21, 4645. 10. Маппа, К. К.; 1а1аа~йаг, Р.; б1г1, У. Б. ЯупгЛ. Соттип. 1998, 28, 9. 11. Ыва~йаг, Р.; Ра1, В.; б1г1, Ъ'. Б. ЯупгЛ. Соттип. 2002, 32, 2569. Аминометилирование — трехкомпонентная реакция амина формальдегида и соединения с активированной метиленовой группой. ! ЙН ОН Н Если К = Н, то 'МНз — — СН~ — так называемая соль Эиенмозера.
я~ енолизяция Реакция Манниха протекает и в присутствии оснований: Образо~ание 8нО,пята Основание Манниха Литература 1. Мапп1сЬ, С,; КгоясЬе, %. АгсЛ. РЛатт. 1912, 250, 647. 2. Вогс1ипоч, А. Ъ'.; ВгайяЬаж, 1. Б.; РаяШяЬо1с, Ъ'. Х.; 1кай, К. М. Яуи1егг 1996, 933. 3. Агепс1, М.; Жея1еггпапп, В.; МясЬ, И. Апти, СЛет., Хпг. ЕШ. 1998, 37, 1045.
4. Раджа, А.; %а~егяоп, А. б. Х Огу, СЛет. 2000, 65, 235, 5. 1.1яг, В. Х Ат. СЛет. 5ос. 2000, 122, 9336. 6. ЗсИ1ещег, Х.; Вгусе, М. К.; Напяеп, Т. К.. Тео"аЛей"ои 2000, 56, 10023. 7. Виг, 3. К.; Магбп, Б. Р. Теп"аЛейоп 2001, 57, 3221. (Обзор). 8. МсКеупо1йя, М. П.; Напяоп, Р. К. СЛетй"асгя 2001, 14, 796. (Обзор). Маршалл (Магвйа11).
Фрагментация боранов См.: фрагментация. по 1робу (с, 111). Фрагментация образующихся в процессе реакции боронатов по Маршаллу относится к типу фрагментаций, описанных Гробом. ВН, Вче, ОМ5 ВН, ~~е, Литература 1. МагвЬа11, 1. А.; Нийтап. %. Г. Х Ат. СЛет. Яос. 1970, 92, б358.
2. МагаЬа!1, 1. А. ЯупгЛепя 1971, 229. 3. %Ьаг~оп, Р. Б,; Яипйп, С. Е.; ЗоЬпаоп, О. %.; К1иепйе. Н. С. Х Ощ СЛет. 1972, 37, 34. 4. М1ппагй, А, 1.; %ц1пЬегц, 1. В. Р. А.; Йе бгоо1, А. Тей.аЛей.оп 1994, 50, 4755. 5. ХЬаЬ1па1сй, У,; М1ппагй, А. 1.; %111пЬегд, .1. В. Р. А.; Йе бгоо1, А. Х Огд. СЛет. 1996, 61, 4022. б. М1ппагй, А. 1.; 31ог1с, б.
А.; %фпЬегд, .1. В. Р. А.; с1е бгоо1, А, Х Оту. СЛет. 1997, 62, 2344. Мейер — Шустер ~Меуег — ЯсЬийег). Перегруппировка Изомеризация вторичных или третичных а-ацетиленовых спиртов в а,1-нена- сыгценные карбонильные соединения через 1,3-сдвиг. В случае терминальных алкинов продуктами перегруппировки являются альдегиды, В случас нетерми- нальных — кетоны.
См. Руле. Перегруппировка ~с. 308). н', н,о :он таутомерный сдвиг Й О Литература 1. Биат1пагЬап, Б.; Хагауапап, К. У. СЬет. Лек 1971, 71, 429. (Обзор). 2. Ег1епв, М.; Воегпег, Э.; Славе, С. К.; савв, В,; БСЫаче111, М. В. Х О~у. СЬет. 1977, 3. СасЬ1а, Р.; ВагЬу, Х.; Ма1с, Т. С. %.; Мопеу, Т.; ТгогГег, 1. Сап, Х СЬет. 1980, 58, 1172. 4. Апйев, 1.; Сагдепав, К.; Б111а, Е.; Тар1а, О. Х Ат. СЬет. Яос. 1988, 110, 666.
5. Тар1а, О.; 1.1исЬ, 1. М.; Сагг1епав, К.; Апг1гев, 1. Х Ат. СЬет. Яос. 1989, 111, 829. 6. Отаг, Е. А.; Ти, С.; %1да1, С. Т.; Вгаип, 1.. 1.. Х Негеюсус1. СЬет. 1992, 29, 947. 7. Уов1итагви, М.; Ыа11о, М,; КашайдавЫ, М.; БЫгп1хи, Н.; Кагао1са, Т. Х О~у. СЬет. 1995, бО, 4798. 8. 1.огЬег, С. У.; ОвЬогп, 3'. А. 7'ей.аЬей.оп Аегг. 1996, 37, 853. 9.
СЬ1ЬВЬ-Едйпе, А.; Эа1сЬ, А.; На1С„А.; Эесго1х, В. Х Негегосус1, СЬет. 2000, 37, 1543. Миллер — Лоудон — Шнайдер ~МПег — Еоийоп — Япуйег). Синтез аРилцизнидОВ Превращение альдегидов в нитрилы действием сначала гидроксиламином и затем п-нитробензонитрилом. Н2Й-ОН СЙ + НО Я~дг ЛИМИЙИРОНЯЙИВ В-Сй + НО Литература 1.
Бпудег, М. К. Х Огд. СЬет. 1974, 39, 3343. 2. М111ег, М. 1.; 1.оидоп, б. М. Х О~у, СЬет. 1975, 40, 126. 3. Бпудег, М. К. Х Огд. СЬет. 1975, 40, 2879. 4. Кигпаг, Н. М. Б.; КеИу, В. У. Б.; КеИу, Р, Т.; Уаг1ач, 3'. Б. ЯупгЬеяю 1999, 586. 5. СЬ|1а'аЬогг1, А. К..; Каиг, б. Теп.аЬей.оп 1999, 55, 13265. 6. Рагав1саг, А. Б.; .1а8гар, Н. Б.; Яиг1а1а1, А.
Х СЬет. Яею. (5), 2000, 30. 7. Пав, В.; КагпеяЬ, С.; МаЖияиЖап, Р. Яуп1егг 2000, 1599. 8. Бг1п1чаа, К. У. Х. Б.; КеИу, Е. В.; Эаа, В. Яуп1егг 2002, 625. Мислоу — Эванс (МЬ1от — Етапи). Перегруппировка ~2,3~-Сигматропная перегруппировка аллилсульфоксидов. РгОСН1 Л Аг. 0 :Р(ОСН 1з 0 Аг, Р~ОСНз)з + Литература 1. Тапд, К.; М1в1ок, К.. Х Ат. СЬет. Яос. 1970, 92, 2100. 2. Ечапв, В.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
