Дж.Дж. Ли - Именные реакции. Механизмы органических реакций (1125757), страница 4
Текст из файла (страница 4)
б. Торо, Н.; ХаЬапа„Т.; Уатадис111, К.. Х О~у. СЬет. 2000, 65, 8391. 7. Уи, С; Йапд, У.; 1ли, В.; Ни, 1.. Тег~аЬейоп Аегг. 2001, 42, 1449. 8. 1.орех-багс1а, М.; А1Гопво, 1,; богог, Ъ'. Х Огд. СЬет, 2003, 68, б48. Гофман — Марциус (Нойпапп-Магйцв). Реакция При нагревании хлоргидратов М-алкилариламинов происходит межмолекуляр- ная миграция алкильных групп. Йн с! + сн,с~ ~1-сн с"3 ,с~с~~ Перегруппировка Рейлли — Хикинботгома (Ке111у — Н1сЫпЬойот) — модификация реакции Гофмана — Марциуса, в которой вместо протонных кислот используют кислоты Льюиса.
Реакция протекает аналогично. Датт — Уормолл (Впй — % огта11). Реакция Синтез азилОВ реакцией еульфамидОВ и диазОниеВых ООлей, пОлученных из арО- МВТИЧОСКИХ 3МИЯОН, ниО2 2. Он НО "О н,и- .и: Он,' Аг — и — и=и — ' — то! !! ЛИТСРИТУРИ 1, 1)цгг, Г. С.; %ЫСЬеас1, Н. К,; %Оггпа11, А.
Х СЬет. Яос. 1921, 119, 2088. 2. ВгегасЬпе1г!Сг, Н,; Кадег, Н. МопайА. 1950, 81, 970. 3. 1.апщ 1. ЙЛп ЯосЫ'и СЬет|ийуо~СагЬоп Сотроиий 111 С 1973, 107. «Обзор). и=и О ~ и — 5 — то! О: .О. :О и и Аг-и В Дебнер — Миллер ~ЭоеЬпег-топ МП1ег). Реакция НС! или + ОНС ЕпС[2 ЙНр ОН Р + 2) -цикпо- Реакция Дебнера — Миллера — вариант синтеза хинолинов по Скраулу (с. 317). Механизм реакции Скраупа применим и для реакции Дебнера — Миллера. Приве- денный ниже альтернативный механизм основан на том факте, что предварите- льно полученный имия (основание Шиффа) также дает 2-метилхинолин.
Дейвис (ВатЬ). Хиральные оксазиридиновые реагенты Хиральные Х-сульфонилоксазиридинь| используются для асимметрического Гидроксилироаания и В других аналогичных синтезах. , например О Й'+ЮО, Литература 1.
Баев, Р. А.; 'ЙвЬша1сагта, 1.. С.; В111иегв,.1. М.; Йпп, 3'. Х О~у, СЬет. 1984, 49, 3241. 2. Баев, Р. А.; В111тегв, 1, М.; бовс1п1а1с, 0..1.; Токвоп, 1. С.; ВасЬ, К. ]Э. Х Ощ СЬет. 1986, 51, 4240. 3. Баев, Р. А.; СЬеп, В.-С, СЬет, Рек 1992, Ы, 919. (Обзор). 4. Баев, Р. А.; ТЬ1тта Кеййу, К,; Же1в1п111ег, М. С. Х Ат. СЬет. Еос. 1989, 111, 5964. 5. Эачв, Е. А,; Китаг, А.; СЬеп, В. С.
Х Ощ СЬет. 1991, 56, 1143. 6. Эаив, Г. А.; Ке Ййу, К. Т.; Нап, %.; Сапа 11, Р. 1. Х Ат. СЬет. Яос. 1992, 114, 1428. 7. ТЩат1, К..; Ха1салака, Х.; Иапо, Б,; Макао, У. Оегеюсус1ев 2000, 53, 771. 8. Та1~ейа, К.; Бакаева, 1'.; Бит1, К. О~у 1,его. 2002, 4, 1031. ДИ-Е-МСТЗНОВЙЯ ПСРСГРУППИРОВКЙ Фотохимическая перегруппировка 1,4-диенов в винилциклопропаны. ВИН ИЛЦИ КЛОГЦЭОПЗН бИРЗДИКЗЛ 6 ИРЗДИКЗЛ Литература 1, ~1ттеппап, Н. Е,,' бгипежаЫ, б. 1..
Л Ат. СЬет. Яос. 1966, 88, 183. 2. 1ап~, К. М.; ~с11еггег, Г. 1~. Тел-аЬЫюл Аей 1999, 40, 8725. 3. Е1ттеппап, Н. Е.; С|г1о~а, Ч. Ощ Аегг. 2000, 2, 2365. 4. Ти, У. Я,; Рап, С. А,; В.еп, Б. К.; Снап, А. Б. С. Х СЬет. Яос., Рерйл Ту.цы. 1 ~ооо, 3791, 5. 11тепех, М. С.; М1гапйа, М. А.; Топпоа, И. СЬет. Соттил. 2000, 2341. 6. 1Ьте1а, Н,; МойгасИай, С. Х; бг|тте, Г. %.; Яиааг, Н.
5улгЬея~л 2001, 1175. 7. А1гипс1аа, В..; 0аМап, А.; 1-1паЫ1, Х. Б.; би~еп, К.; скип, О.', Ва1с1, М. Еиг. Х Ощ СЬет. 2002, 526. 8. У|ттеппап, Н. Е.; Склеп, %. Ощ хейг. 2002, 4, 1155. 9. ТапКи1''1, Х.; Ниапд, Н.; Яппадаша, У.; КоЬауааЬ1, К. Тей.аЬей.ол Х,его. 2003, 44, 751. Зайцев (ХаИвет). Элиминирование Е2-Элиминироиание прииодит г~ наиболее замегценным алкменам (продуктам термодинамическоГО контроля). КОЕ1 Н ~ЛВ~~ЫЙ прОДукт йи~~~йыЙ П~ИДУКТ ОЕ1 При эпиминировании, например, по Гофману образуются наименее ЗЗМСЩСННЫС ЯЛАНЬ|. ОСНОВЯНИВ Литература 1.
Вгошп, Н. С; %Ьее1ег, О. Н. Х Ат. СЬет. 5ос. 1956, 78, 2199. 2. Е1гог1, О. %.; Мадрога, 6. М.; Тгепагу, К. б. ТеггаЬей.оп Сотриг. МегЬодо1. 1990, 3, 163. 3. Ве1песКе, М. б.; Бт1Й, %. В. Х СЬет. ЕШис. 1995, Т2, 541. 4. 1.едуча, О. Е. Воок оХ А Ьхггасц, 214гЬ А С5' Кайопа1 Ыее6пд, 1 аа ведая, ХЧ, Яер1с1пЬОГ 7-11, 1997. 1. ЕиЬапКв, 1. В.. 1,; %та, 1. В.; Ргу, А. Х Ат. СЬет, атос. 1991, 113, 8821. 2, Васй, К. О.; Вгас1еп, М. 1.. Х Огд.
СЬет. 1991, 56, 7194. 3. 1.а1, У. Н.; Еи, Н. 1.. Х СЬет, атос., Рийп Тгапя. 1 1993, 233. 4. Бери1~ейа-Агг1иеь, 1.; В.ояепс1е, Е. 6.; Махто1, О, Р.; багс1а, Е. Е.; Угигега8оуепа, В.; Ехс1иегга, 1. МопагкЬ. СЬет. 1993, 124, 323. 5. Юоо11юиае, А. О.; ба1па1огс1, б. 1.; Сгитр, О. В.. Х Негеюсус1. СЬет.
1993, 30, 873. 6. Вйопа1е, .1. В. 5упгЬ. Соттип. 1995, 25, 289. 7. Вег1сеа, О.; ХегсЬ1га11о, Р.; Моге1, 1.; Весго~х, В. 5упгЬ. Соттип. 1998, 28, 949. 8. Лтепек, К. М.; Бо1гего, 1. Р. А.; Маппииел, В..; 1.орех-Ве11атагу, Р. А.; Ра1ас1оа, О.; Ри1д, 1. Е.; Мог1п1', М.; Ясйи1х, Р. С. Аапдтиг 2002, 18, 3767. 9.
МогрЬу, 1. В..; В.ап1соис, Е.; УогЕ М. Тег~аЬей.оп Аегг. 2002, 43, 6413. 10. Негпапйек-ма1иопайо, А. 1,; Уапц, К. Т.; СЫпп, О.; Мипаоп, С. 1.. Аапдтиг 2003, 19, 2193. Синтез арилацетиленов. См. реакцию сдваивания по Кадио — Ходкевичу (с. 146). пиридин Аг — Х + Со КИПЯЧ8МИ8 АГХ вЂ” Сы Й 1 Аà — Х + 1зСо Аг',Сц СоХ + АГ Й О КИСЛ ИТ8ЛЬНО8 Х ! присоединение Си(111)-интериедиат Дг Х+Си ВОССТЗНОВИТ8ЛЬНО8 СоХ + Аг ЭЛИМИНИРОВЗНИ8 Литература 1.
Саагго, С. Е,; Бгерйепа, В.. В. Х Огу. СЬет. 1963, 28, 2163, 2, Саагго, С. Е.; Бгерйепа, В.. Э. Х О~у. СЬет. 1963, 28, 3313. 3. ЙааЬ, Н. А.; Иеипйоейег, К.. ЯупгЬехЫ 1974, 424. 4, КаЬЬага, 3.; Нойтапп, С.; ЯсЬ1плег, Э. фпгЬелх 1995, 299. 5. ~оп Йег ОЬе„Е.; Вгцс1спег, К. №в Х СЬет. 2000, 24, 659.
6. %ЬЙе, У. П.; Саггег, й, б.; Бипйеппапп, К.. Р.; %агггпапп, М. Л Ат. СЬет. Яос. 2001, 123, 5407. 7. Кажаг, Э, Б.; Еа1еаЫ, .1. М. ЯупгЬ. Саттип. 2002, 32, 1489. Кейн (КаЬпе). Гликазидирование Диаете~еоеелеитиаиое иопу~еиие диеа~адидоа дейетаием еулйфоиеидоа на аиоме~иый цеитд чаи ~'пииозидиый акцеитод. Аитиаи~оааиие еульфоиеидоа доетигается дейетвием дитрифпатного эфира тГ20. Р~чО Р~ч0 Т1~0, СН~С!2, -78 до -30 С Р~чО Р!чО + р~ Т~О + Я+ ~чО ~ «'р~ ОР!ч Рй ОТ1 + ИОН ОКСОНИЯ Ор~ч Р~чО Получение замещенных хинолинов конденсацией анилинов с Р-дикетонами, ка- тализируемОЙ кислОтОЙ, О О ЙН2 Кори — Чайковский (Согеу — СЬауКотиКу).
ЗПОКСИДИРОН ЯНИС Реакция Кори — Чайковского охватывает реакции с участием илидов серы — метилида метилсульфоксония (1) (илида Кори, известного как ВМСУ) или мети- лида диметилсульфония (2) — с электрофилами (3), в качестве которых используют карбонильные или тиокарбонильные соединения, олефины, имины. В результате получают циклические соединения (4): эпоксиды, тиираны. циклопропаны, азиридины. СН НС СН Н,С ~ О СН, Х = О, СН2, КЙ~, 8, СНСОЙ, СНСО2Н, СНСОКЙ~, СНСК Например: И й НзС СНэ О р~ в в' 1. Согеу, Е. 1.; СЬау1сочк1су, М.
Х Ат. СЬет. Яос. 1962, 84, 867. 2. Согеу, Е. 1.; СЬау1со~к1су, М. Тег аЬейоп Еегг. 1963, 169. 3. Согеу, Е. 1.; СЬау1сом1су, М. Х Ат. СЬет. Яос. 1964, 86, 1640. 4. Согеу, Е. 1.; СЬау1со~к1су, М. Х Ат, СЬет. Яос. 1965, 87, 1353. 5. Тгокг, В. М.; МеЫп, 1.. Б., 1г, Яи~~йг Лает Асас1ет1с Ргекк: Меж Уог1с, 1975. (Обзор).' 6. В1ос1с, Е. Яеасиопк о~Огдапоки~~иг Сотроип~Ь Асас1ет1с Ргекк: Меъ Уог1с, 1978.
(Обзор). 7. бо1о1оЬо~, У. б.; Мектеуапот~, А. М. ТейаЬей"оп 1987, 43, 2609, (Обзор). о '8 И НС 1 СН СН, О + 8 И НЭС 1 СН2 СН, О „$$ — а 8 НЗС ) Сна КОРНфор'1' ~СО1'ИГОМ Ф). ПАР~1"РУППИРО~1~й Перегруппировка кетооксазолов при нагревании. Литература 1. СогпГогй, 1. Ж. 1п ТЬе СЬетййу о~Реп~сИ~п Рг1псе1оп Бпйегяпу Ргеяя: Хе~ 1ег- зеу, 1949, 7ОО. 2. Вежаг, М. Х Б.; Брапшпдег, Р, А,; ТигсЫ, Е 1. Х СЬет. Яос., СЬет. Соттип. 1973, 925. 3. Вежаг, М, 1, Б.
Л Ат. СЬет, 5ос. 1974, 9б, б148. 4. Эежаг, М. 1. Б.; Тигсй, 1. 1, Х О~у. СЬет. 1975, 40, 1521. 5, %1111агпя, О. К.; МсС1утоп1, Е. 1.. Те$таЬейтоп 1.его. 1993, 34, 7705. Коуп (Соре). Перегруппировка Коупа, ГидрОкси-переГруппирОвка КОупа и аниОнная ГидрОкси-переГруппирОВка КОупа Перегруппировки Коупа, гидрокси-перегруппировка Коупа и анионная Гидрокси-перегруппировка Коупа ОтнОсятся к ~З,З~-сиГмищюпиым лерВГруппироакйм, КОТорЫе протека~от как согласованный процеСС.
Направлеиие стрелок на реакционНых СХЕМах ПокаЗывает, как Это ПроиСхоДИт. Перегруппировка Коупа ПВРВГРУППИРОВКВ Гидрокси-перегруппировка Коупа. ~ь г Мь Ф %цю~ ПВРВГРУППИРОВКВ Аииоииаи Гидрокеи-перегруппировка Коупа. ТНР П8Р8ГРУ'ППИ РОБКВ Кох (Коей). Реакция карбонилирования. (Реакция карбонилирования по Коху — Хаафу (Коса — Наа$)) Получение карбоновых кислот с третичным а-углеродным атомом кислот- но-катализируемой реакцией СО со спиртами или олефинами.
СО,НО П ПОТОНИ ~ОВЗН И8 МИГ~)8ЦИЯ 8Л КИЛ-ИОН8 Т8~МОДИН8МИЧ8СКИ УСТОЙЧ ИВЫ Й Т~)8ТИЧНЫ Й К8~6ОКЯТИОН Литер ур 1. Коей, Н.; Ниах, Ж,УиИих Беях Апп. СЬет. 1958, 618, 251. 2. Ке11, О. В..; МсЯп1111п, Р. 1..У. СЬет. Яос., Ре~Ып Тгапг. 1 1972, 2096. 3. Хоге11, 1. К. Х О~у, СЬет. 1972, 37, 1971. 4. Воок, В. 1..; Е1-Ре1йу, Т. А. Х СЬет. Яос., Ре~Ып Т~апг. 1 1979, 2441. 5. 1.апфа1а, Н.; Мегде1аЬегд, 1.; Кпесйагй, С. ТеоаЬейоп Еегг. 1981, 22, 2365.
б. Рагоос1, О,; Магсе111, М.; РгаЫай, Й. К. Б.; 01аЬ, б. А. Х Ат. СЬет. Яос. 1988, 110, 8 4. 7. Бгерапоч, А. С.; 1.порп, М. У.; Котаппйоч, Ъ'. Ы.; Еатагае~, К. 1. Х Ат. СЬет. Яос. 1995, 117, 3615. 8, 01аЬ, б. А.; Рга1сав11, б. К. Б.; Макает, Т.; Маг1пек, Е.
Е. Апреле. СЬет., 1пг. Еа. 2000, 39, 2547. 9. Хи, Я.; 1попе, Б.; Таитог1', М.; Мог1, Н.; Катеда, М.; Тапа1са, М.; Рп1 жага, М.; Боита, У. Х Мо1. Сага1. А.' СЬет. 2001, 170, 147. 10. Таптог1', М.; Хп, Я,; Бопта, У.; Мог1, Н. Х Мо1. Сага1улх А: СЬет. 2002, 179, 271.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
