Osnovy_biokhimii_Nelson_i_Kokh_tom_2 (1123314), страница 2
Текст из файла (страница 2)
От»!стикс, что сидролиз ир<к тыл тэ<!тиров. амид«н !к!индов и глин«!и<лов. как и си<утримолскулярньн иер<- <рупиир<гвки и:слиминировасии,соировожданися не<нслыним измыи ни< м с!анна[гитой гвободной :нссргии, н то время кнн ирн гисср<ни<зе ангидридсгн кислот происходит значип льиое улн си ик син <"сандаргн«й <в<<<с<>и!сан зи<!эгии.
!!с!ли<к окиглс- Для ли<бой реакции аА < !<с! .— — гС вЂ”. с!!) Ан и Л(з"' <'низ!сны »рани<'ннсм 'т<' ЛС в к«тором п араме трьс, выделе и иыс красным, и!и обладисои)ие в лани«и с<н тем<к Кони< н! р сини н ) равнс нии 13-3! принято называть дс йггнуиссиими массами, а относи< ине !л.'р)Е)!а, !А!'! !)1! ныражас'т закон действукэщн» мквсч»,0,!1, «:, чс.- (! я1 Часть 11. ТЗС Основы оиознертетики. Типы хииическик реакций мо~лотиыьрсализоваио,еслиоыикилсявысоко- дсйсзвитсльио увеличивается гкорости ирямои зффсктивиый мехаиизм сс использования. и »братвой реакций и процесс и:и ~ в германт» Поскольку такого мехаиизма иет (во время яами иски разр»ти»шипи иаиравлеиии (ливком лкики о ироцссса, какая-то часть сюниьтиой измши иия свободнои эит Ти ии).
,онргии всегда ~еряется в ~тидс энтропии), коли пгшо ртйоты, выполи нио» за счто двиной Изменения стандартной реакции ири иосзоятии и тем|и ратур» и иоггосвободной энергии аддитивны яииом давлеиии, вгшда меньше теоретически охкид;и мото. рассмотрим иоследователы~ые реакции А .- В .'(р)чой вахиош' момшп заклш ктжется в том.
и И .— Г Каткттая реакция и(мест )лд()ствст)1т))к) 13.1 Биоэнергетика итермодинамика (Г!Г~ .)ги двс реакции связаны оосцими промгжуго е ными продуксэс»ссг Р, и НэО и их можно представить как последовательные реакции. (1) 1лгоксхга э Р, г»эк»с»с»:ю-(эхфс»с фаг г Н,О (2) Л'Р(» 1)эО ЛО(> 1», ггггсого. ЛТР г глкгкоэз — ЛТ)Р» ~лк»ксээс»-6-фс»сфггэ О(эсггсс' сг.гмсчсенис ггаилз)тгси»сс гвосйс»лсгой .я«р ~ии можно пс»лучссэь как сумму Л(»" си,кльиых ,»ггес ь следует обрат ить в« имаиис из важный мо. мс иг, каг»иоивийся кс»иесзнсы )гзииовсс сся Хо~гг с1С" двух)геаг»лггггй из кот»йэгях гласе«тся г)эстья, аг)с)гтглгтсэггтг, К;„суммарной 1>сакции равна мрсэиавсдгниго К,„:этих отдсльпсях реакций.
Роворят, чго коигтаигы рзвиовегия реакций яцлг»гиггггти. кативгггг. 1»лггссьсгс)гя сгоиряжеииго гилролизз ЛП' с сс~г~геэсгкг слк»ксыо-6 фсгсфсттгг К;, увсли'гспэастся в 2,0 10' р;ыз. .1иг сэрагсчггя, ыи при с ииы.н гэг»~ричгсг»сх 1211] Часть!1. 13. Основы биоэнергетики. Типы химических реакций ° В 1>счцтсссст1т сссстс ме иамссссссис свойолссой »н Ьс ис. кщн танга. а»анисит сп сТс.' и ос кощсснграссии исхопнмх веществ и продуктов реакции: прсцгуыьс рсакции ~ пстхстлньсс нсщссгвсс~ ° Кс»гтссс ЛС* -'-' О, реакция иртоекащ с.ива ссаираво (с с.
в прямом напр»акинин); кослз ЛС .': О, всакиин сгрсмтпся пати в оцратнрм хсссстстсьи по.сво. сясощии оолодить «сн во»можиьи» реакции, 1ттсс мтрссшюо с~сщиьссссссся оиохимии клетки ссс'стйх~тл1!мст уме'гь 1)аспст»сщвать тс' рсактсии, иротсьаюн котс~рс сх вс1»можно. 11есмотря нсс все ук;сщнньи щ рани сония, ьст. личсство метайоли неких превращений в схтмч. сюй клетке осромюк 1тольсистнстнст клеток ойла. лаки сснтсосйсисстс со осуикссвлять тысщ ш специфических фермщпативпьщ рсаьцсш, например пРсвцащагь иьтос гос всщсСТвс'„„: ',к:,'„,, к,,":с,.",~,;тут':,, 13.2 Химические основы биохимических реакций [2(~ карбок(пгп»(ы и гидрид-»опы о и иь исстагц!)(ьны.
и, каь мы видим дгс(сс, аи! св(гг(ство во многом и Нуклеофи»ы Эиектрофипы )чл! .(~ пя~ ;;,.1;(;„:;(,!(;"';„:;~;",'.р~;„"(;"';„:) ~'.(;"';„:",~',";.(;"';„„',б(-(;„:с(,б(-(;„:;:,'.(;"~;„'рг(;"';„:) ~'.(;"';„:",~',";.(;"';„;;, .б(;„:с(,б(-(;„:;(р,'.(;"~;„г "(;! ои)»леля( т хич !!и ски( св«ис ! Ва:них по!»1В Вг(г)гог! (()гиии»п состои! В !«В(, по мио(ис биохимичсски( реакции происходя! »ри В(ги(лига( рспп!и пуклеофилов (()гуин»и((исси ги (х ! ру(и!. которьи богаты((сгск тропами и сшн обиы «гдаваг ь пх другим (помам и (руинам;помои) и злектрофилов (эл(к(р(шодсфицгпиых гругш, способных приги(мать;лик!роны(п )(руги« (руц(!). Нуксио- ()згпммл и ««р» ле« ин» л~«.«;« „(л;» ~ и (~!«о ( пр:«1 ~««(п(р еп ыпп(гп»1«п»» п~ .; р « ««рг««п лп~ и) » . рг«~ ~«((ыыл~ «л~! (пппп«оы л и ..
и м ~ « и: 1пг(«п«««««, Г! о пы «,;) ь /22) Часть11. 13. Основы биоэнергетики. Тики химических реакций гз -ХН, Х!1, в с. с с —.".. с — с=.о г - с-- Ме' г! б — с -с — ==-=" — с --с'- 1!А О па общим киса!г!!п!!х! катализатором пли ионом металла, таким как М)1г' !рис, 13-3, г; см. таки е рпс. б-2! и б-23).
Каргйопплып !е группы ш ракит осотйсиио нажну!о роль в рсакппях трех основных ! ипов, происходящих с образованием пли разрывом связей С' (' !рис. !3-'!), а им! !шо при альпольиой копи!'п!'аппп, коппи!свини Кг!Яг!!ге'$к! п в реек!и!Ях пскарооксилироваипя. 11:!тих реакциях о!!разу!ге щ!шс)!1 куа1!баии!)!! с гао1Кт!с)1ггктвяа! на!аге. ьи ы!и!" 13.2 Хииические основы биохииических реакций ~23~ СН,, О О С' С Н., 1,.';к 'Π— Р -С) Р--О С СНч Й О О , сих1о1 гыа с~сен~исч1ф~м фа1 кароонильных групп в сиецифичссю|с окружение, позволяюгцсс осуин*ствлять образование или разрыв связей уюи рсьт -уг:и рол, мсн ут бы гь связанси целые мсгаооли и скис нуги.
В нскогорых случаях з.юктроиоакцсигориуих функцию карбонильной группы вьию. и~ясч ихип~огруиигг или специализированный кофалтор, например пиридоксальфосфат. Карбокатиои как ирохгехлуточнос госгсггиеиие в некоторых рсакциях образования или раз- ~аа] Часть Н. 13. Основы биоэнергетики. Типы химических реакеий н онннн о н онннн о НСС-ССССОРО О ОН Н ОНОНН О Рп ьпп 6 ф«фм. нтсасссссОРО ОН О Н ОНОНН О Нтрт хм и -6 ф м ф и ;е ',"„, ',"„р ', и и," и.', н, „, '» Си'»Р 'й -,",ь, ',":; х 1,': .' "."..."." .
: ~;с „:;! с-.';.':-.'.',с ' "'" "'-'."" "«;,О '.",', *,,'.,'",;,*,"; ! ."": ',; -„:„" ~';"Й';."- ,'..."',",'„','.;.;,'",и Н" ",'-,-.;.: -'Р",:: ~;:ч;„" ~ ..."р,~-"'р; пм та" р'„;,1 ;',;но -,с '«;.;:-" "," . '';". ",р!ч '.-:»' .", ",«,,'.,",с"!'.,! чхь" ссс:х."-:".",;,".'.а Н:н, ".."и ',,~; ыпа.нс;чеп":с."хсе.",; Р,' ', ",",",,", ' ';' „"" ~," ' " '„' ",' "','*,*,' '," „„",, р,1 "''Рь"",ь" 'д,","","„;,; '," .' ',~;„. пс',""'.' " ":." ъ"„"""",~" '3„,х","„,,сЧ '," 13.2 Химические псковы биохимических реакций 12З1~ ! 3(и!к!ер роз«иии:!лимииировзния, проис«о ляшей Йгз и он пения ог!и!е! и о«игл и и льио! о ! о- с!ъяиия кики!креп!, о!иц!пение пошто! сиир!з с Оорззовзиисм;1воЙИОЙ связи (:- С.
Н Н Н11 Похохкиг реакци! злиминировзцпя щюисходят в ;!мишх. К С С К, =,,'= Н ОН 1кО К Н С вЂ” С 11 К, Осоох«! роль в мегзйогзизме и! рзю! рекзкзции с иершюгом фосфори.!ьиой 1рупим; зти реакции р;и:смзгри!шюгся в р«!11. Н1.3. Рйоквук! роль ири мг'1зоолизме игрзкп' реакции ирис!и "Ли!и'иия хО1киги!х ц«Оцяигих ! )!Хии к и(!Оме'- я11О ц!!ям п(к!:1Х«!ам метаболизма. ч !о с.!Ххки 1 ЛЛЯ ИХ «ЗКГИВЮ1ИИ«В ЛЗЛЬИЕйШИХ ИРСВРЗП!ШШ- ях. 1х хоро!иим ухолшиим ! руинам в реакциях цу«леофильпо!о ззмешеиия о!нося!ся игор!в иич!с«ИЙ !Хр 1офосфз1 (зи пои! ! ц)осфоп!г!1!! киг (ч61 Часть и, 13.
Основы биоэнергетики. Типы химических реакций , 1 т" а О 0 — Р=О 0 1 0 ΠР— О О О 0 — Р— 0 0 1 0 О=Р О 0 гругшы (Л()Р) Ьолынос ссмсйстно ферментов, каталиигруюсцих цсрснос фосч)эоргтльгггтй группы <и молекулы ЛТР, называю~ киназами (от греч. Аггггцгг — двигать). Например, гсксокиназа «исрслвигал ь фогфорильну ю грьииу оэ ЛТ!' на мо:цкулу глюкозы. Олнако ис только фосфорильньц груишы ак гшшруют молгкулы лля гнгглелукшгсй реакции Тиосциргы (~иольг).
н которых гном лислорола Син!ГГОРОЙ ГРУГН~Ы ЦЦХГСНСЦ Р Сгвт' гнь' ьт ям ПМ- 13.2 Кимические основы оиохимических реакции ~ 27! 21! О О -"= — — — — -' <'г1, О 2!! — 2 ,О О .<!.;.: <,« !!ир<л« Рис, 13-го. Окислительно-восстановительная реакция. Представлена реакция окисления лактата до пирувата. Происходит дегидрирование — удаление двух электронов и двух ионов водорода (что эквивалентно удалению ',У)но<и< р<ч< иии не< х ияги рксмотр<ниых алесь типов проис хозя г в ирисуз с «и< и нофа к горов н форхи* коферм< и!<си или ионин меггь<л<гв (примерь< — ни<там«и!3, „.'>ч<,ниц;<<<с<хи гиоиии, фолаг, иикогинамил, жег<с.и<).
1(о<рг<ктор« гиязынак<гся с фгрмси гамп (<к<ра<имо или же ирактг<чс< ко <иобрагимо!. <<кииогг<ря чему и осу<!!<стг<г<я«ся кгиализ ог<рс<гслсииь<х хими неких ир< нр гин иии (< и. )газа. 6.1, г. 1 ). 1<< с<< иии«тно ьофакторов тчасгнуки и оирсл<лс<и<ой аоста<о!но узкой гр<чи<е [28) Часть рй 13. Освоен биоэнергетики. Тивн химических реакций <[л<н сравнения мы мож<т зашна<ь химически< ур <вгг< и«<.