nekrasovI (1114433), страница 195
Текст из файла (страница 195)
пл. — 1!6. т. кип. +35ЛС). Пары его легко воспламеияются иа воздухе, а при вдыхании вызывают состояние опьячеиия и затем наркоза. В воде этиловый эфир заметно растворим (У 4 2 доп. 20). Этиловый эфир обычно называют просто «эфиром». Он хорошо растворяет .тишь немногие соля ((.(Вг, 131, (.1С!Оь А6С(О,). Эфирный раствор (.!Вг (растворимость до 1.2М при 25'С) содержит тетрамеры (В(Вг)ь Ои растворяет ряд нерастворимых в эфире брамидов за счет комплексообразования по схеме, например: 251Вг+ МпВг» = С!»МпВгь Подобно воле, зфиР способен обРазовывать ассоциаты с пРотоном. ПРимером соедииений такого типа может служить 'красный кристаллический [(С«Н») »ОНО (С»Н») з] [)(еОС!э]. 66) Следует отметить, что при длятельиом хранении эфира (особенно — иа свету) в ием постепенно иакапчивается перекись этила — (С»Н»)»О».
Перегоика такого эфира нередко заканчоваетсв сильным взрывом, Установить наличие перекиси можно с помощью К!, а разрушить ее перед перегоикой (которую никогда не следует доводить до конца) — подкисленным раствором Ее50» 67) Строение трехчленного цикла из двух СН»-групп и атома кислорода [б(СС) = = 1,56, г((СО) = 1,45 А] имеет полярная (р = 1,88) молекула окиси этилена [(СН,)«0].
Это устойчивое до 300'С, газообразное при обычных условиях и хорошо растворимое в воле вещество (т. пл, — 112, т. кип. +!!*С) является важным почупродуктом многих органических производств. Иитересио, что уже иебольшая присадка окиси этилена существенно повышает текучесть воды. Имндиый аналог этилеиокгида— эти лен и м ив (СН»)«Е(Н (т. кип. 55'С) оказался сильнейшим мутагеном (т. е, веществом, резко изменяющим наследственные признаки). 68) В качестве среды, улобиой для проведения некоторых реакций, следует отметить тетра г и ар о фура н — (СН»),0.
Молекула его полярна (р = 1,53) и имеет строение пятичлениого цикла из четырех метиленовых групп и атома кислорода [о(СН) = 1,! 1, в(СС) = !.54, г((СО) = 1,43 А]. Тетрагидрофураи (сокращенно — ТГФ) прслставляет собой бесцветную жидкость (т. пл. †!08, т кнп. 56 'С), умереиио растворимую в воде. Иитересиым примером проведеииой в ием реакции может служить кзомеризация нитрцльиого комплекса в изоиитрильный: Э(СО)»ХСН Э(СО)з(4С -»Э(СО)»СМ -»Э(СО)»СЫН (где Э вЂ” Сг, %). Интересны также некоторые полученные в ием соедииения.
например кристаллические комплексы типа ].![Э(0(ру)з] 4ТГФ, известиые для авиация (черный), ииобия (чериый) и марганца (коричнево. фиолетовый), со значностью комплексообразователи — 1 Как и в случае эфира (доп. 66), при храпении ТГФ в нем может иакапливаться взрывоопасиое перекисиое производиое. 69) Иитересен циклический эфир 0( — СН,— СН,— ),0 (ди а к с а н), представляющий собой бесцветную жидкость (т. пл.
!2, т. кип, !01'С). Лля его молекулы даются следующие структурные параметры: г((СС) = 1,52, г((СО) = 1,42 А, «.ССО = !99', АЛСОС = 113'. Диоксаи имеет очень низкую диэлектрическую проницаемость (в .= 2) и смешивается с водой во всех отпошеинях. Это позволяет готовить смеси, характеризующиеся любым значением диэлектрической проницаемости от 80 до 2 (ркс. Х-34), что весьма важио для некоторых научных исследований. При храиеиии диоксана в ием могут иакапливаться взрывчатые перекиси (хранить рекомендуется иад Ее50«).
На диоксаиовых растворах НС!О, было показаио, что при введении в иих даже малых Х. Четвертая группа периодической системы 70 (0 00 00 ;00 7)иокспл, бец % лла полк4юрнельаегкле э «ветрове («орлове») » «плекскгтесе» » «левсеве» («терклеке») » «вепров»» [ перловеэ) э »к»алове» (»авеле») э »веете» -СНт-О -СН»-СН(СН1- -СНт-С(СН») (СООСНе)- -(СНт)т-ОС[О)-СеН»-С(О)О- -КН<СНт)»СО-СО-<СНт)т-СОНН-<СНт)е-НН- -СО(СНемсо-НН<СН 0НН- Ежегодная мировая выработка различных полимеров, а также пластичссних масс н искусственных волокон на их основе исчисляется миллионами тони и продолжает количеств волы протон присоединяет ие олпу, а л в е ее молекулы (с образованием ассоцнатов Н О»С(О ).
70) Как среда лля синтезов некоторых неорганических соединений интересен диметнловый эфир диэтиленглнноля — О(СНтСН,ОСН,)т. Обычно это вещество (т. кнп. 181'С) упоминается в литературе пол сокращенным названием «диглнм». 71) Простейшим т нор фи ром является днметнлсульфид — (СН,),5 (т. пл. -83, т.
кип. 38'С). Его молекула полярна (<( = 1,50), й(С5) = 1,80 А, лС5С = 99'. Тноэфиры нерастворимы в воде и облалают склонностью к реакциям присоединения. Особенно устойчивы нх хорошо крнсталлнзующнеся соли, производящиеся от катиона [(СН»),5)', например (СН»)5!. Интересно, что склонность к б комплексообразованню у простейших органических произвол. ба ных серы н кислорода изменяется различно; ОНт ) ОН<( ) 70 > О)(т, ио 5Нт С 5НН к.
5Р» (где <7 — органический ради- кал). 00 72) Первым членом гомологического ряда альдегидов яв- 50 ляется ф о р м а л ь д е г и д (НСНО), Получают его обычно каталнтическнм окислением метанола (по схеме 2СН»ОН + с + От = 2Н»О+ 2Н»СО+ 81 ккал). Молекула НеСО полярна 50 (<» = 2,34) и имеет плоское строение со следующими параметрамн: й(НС) = 1,12 А, лНСН = 118', й(СО) = 1,21 А, й(СО) = 12,!.
Формальдегнл представляет собой бесцветный (0 газ (т. пл. — 118, т. кип, — 19'С) с характерным резким за- 0 пахом. Его 37ей.ный водный раствор (с примесью 8 —:15% СН,ОН н 0,03е(т НСООН) под названием ф ор мали на применяется для дезинфекции. Полимернзацней формальдегнла ркс.
хн. дкэлектрпче. может быть получен его тверлый полимер — (НтСО) — епа- рафарм». При взаимодействяи формальдегнда с РН, в соляно. стене воле — лкоксаа (прк зв с). кислой орели по реакции РН»+ 4НтСО+ НС( (Р(СНтОН)~)С! образуется производное фосфоння (1Х 8 5 доп. !4). представляющее собой растворимое в воле бесцветное кристаллическое вещество. Интересно, что молекулы формальдегида были обнаружены в космическом пространстве.
73) Следующий член гомологнческого ряда альдегндов — а ц е т а л ь д е г н д (СН,СНО) — получают обычно нз ацетилена по схеме: С»Н»+ НтО = СН»СНО. <(ля параметров его молекулы даются значения. 0(СС) = 1,52, й(СО) = 1,2(А, ЭССО = =!24'. Ацетальлегид (т. пл. — 123, т. кнп. +2! 'С) очень легко превращается в тример (т. и. п ар а льде г нд) нлн тетрамер (т, н. мета льде гид), циклические молекулы которых образованы атомами кислорода и группами СНСН». Паральдегид представляет собой жидкость (т. пл. 12, т, кнп. 124'С), а метальдегид — кристаллическое вещество, прн нагревании возгоияю<цееся. Нагревание обоих полимеров с каплей серной кислоты ведет к их леполимернзацни, Паральдегнл обладает наркотическим действием.
Метальдегид находит бытовое применение в качестве горючего (под названием «тверлый спирт*). 74) Различные полимеры с кажлым годом завоевывают новые области применения, По своему строению нх макромолекулы (т. е. молекулы, состоящие нз очень многих атомов) обычно являются пролуктамн послеловательного сочетания друг с другом большого числа олнотипиых структурных элементов, например: б 2. Органические соединения быстро возрастать. Продукция СССР составила в 1972 г. 2781 тыс.
т. 0 достижениях в области химии полимеров имеется специальная монография ». 76) Особое значение для химии имеют т. н. ионообменные смолы («ион нт ы»). характеризующиеся сильно выраженной адсорбциаииой способностью па отношению к катионам — катион и ты (например, смолы иа основе формальдегида н фенола) нли анванам — а в но н и т ы (например, смолы на основе формальдегида н мочевины). Пользование такими смолами позволяет во многих случаях избирательно извлекать из растворов те ити иные элементы. По ионитам н их применению имеется обзорная статья ". 76) Простейшим представителем класса нетанон является ацетон (СН»СОСН»), широко используемый в качестве растворителя многих веществ.
Он может быть получен, например, по протекающей прн 400'С реакции: (СН,СОО)»Са = СаСО«+ + (СН,),СО, Молекула его полярна (р = 290) и характеризуется следующими параметрами; д(СС) = 1,52, д(СО) = 1,21 А, лССС = 116'. Ацетон представляет собой бесцветную жидкость с характерным запахом (т. пл. — 94, т. кнп. +57 'С), смешнвающуккн с водой в любых соотношениях.
Лнзлектрнческая проницаемость ацетона довольно велика (е = 22), и аи хорошо растворяет некоторые соли (На), Са(Р(0»)х, ГеС(х, АОС10о КМпО«н др.). Как видно нз значений констант диссоциации К! (9 10 '), НС10, (2 ° 1О') н НС1 (5 !О '), электролитнческая диссоциация в ацетонных растворах невелика. 77) Прн 700'С пары ацетона разлагаются по схеме СН»СОСН» СН«+ НхССО с образованием метанн и кете н а. Молекула НхС=С=О полнрна (р = 1,4!) н ха. рактер1тзуется следующими параметрамн: И(СС) = 1,31 А, н(СС) = 9,8, д(СО) = 1,16 А, к(СО) = 15,5.
Наличие прн центральном атоме углерода кумулнрованных (одновре. менно двух) двойнык связей соабгцает кетену (т пл. — 135, т. кип, — 41'С) исключительно высокую реакционную способность. 78) Сернистый аналог ацетона — ди м е т и л с у л ь фокс н д (т.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
