nekrasovI (1114433), страница 197
Текст из файла (страница 197)
пл. — 73, т. кнп, 140'С), обратно присоеднняющую воду с заметной скоростью лишь прн нагревании. 87) Замена в метильном радикале СНзСООН водородов на фтор ведет к образо. ванию т р н ф то р у к с у си ой кислоты — СЕзСООН. Опа представляет собой бесцветную жидкость (т. пл. -!5, т. кип. 72'С) с довольно низкой диэлектрической прони. цаемастью (е 8,5] н является сильной кислотой (К 1,1). С удалением карбоксильной группы от атомов фтора сила фторированных органических кислот последовательно убывает и СЕз(СНз)»СООН по силе (К = 3 10"') уже почти равна уксусной кислоте.
Для СЕ,СООН известны соли (тр и фтора цета ты) ряда металлов. Все они ядовиты. Соль натрия находит использование в сельском хозяйстве (как эффективное средство против грызунов). При низких температурах обменным разложением с ХеЕт Х. Четвертая группа периодической сштены Рчв Х-Зт.
Зз»«««но«ть л«ь«е«теи. чч«кой пео«инзено«ти сет««то»ой со«ч от темней«туры !э слзаых ео. лех!. были получены неустойчивые СГ»СООХег н (СЕ<СОО)<Хе. Трнфторуксусная кислота является хорошим растворителем многих веществ. 88) Большое значение для решения рида залач химии (аналитической практики, разделения некоторых элементов, умягчения воды н др.) имеют даа азотных произ. водных СНзСООН.
Н н три л о т рн у ко у си а я кислота (Ы(СН<СООН)з) характеризуется констаитамн днссоциации К, = 2 ° 10-', Кз = 1 ° 1О з н Кз = 5 !О-ы, а э т и л е ндпаа и ни гетр а у кс ус н з я [(НООССНз)з!Ч вЂ” СН< — СН< — (ь((СН СООН)з) — константамн К< = 1 ° !О з, Кз 2.!О-', Кз = 7 10 ' н К< — — 6 10-и. Обе онн обладают сильна выраженной склонностью к образованию прочных комплексных соединений с рядом металлов, одновременно за счет замещения водородов карбоксильных групп и донор. иой функции атомов азота.
Практически обы <но используются натриевые соли обеих кислот (которые носят технические названия «тр н- Е лои А»н«трнлон Б»). 0000 89) Простейшим представителем двухоснов- н ы х органических кислот является ш а в е л е в а я 00 (НООС вЂ” СООН), молекула которой слагается из лаух карбокснльных групп. Она обладает плоской 4000 транс-структурой с параметрами д(СС) = 1,54, д(С=О) = 1,22, д(С вЂ” О) = 1,37 А, аСС=О 122; 0000 ~ОСО = 125'. Шавелевая кислота (К< — — 7 !О"з, Кз 6 10 з) 2000 прелставляет собой белое кристаллическое вещество (т.
пл. !89 'С), довольно харашо растворимое в воде (1:!О по массе прн обычных условиях). Болыпинство ее солей (называемых ша велевокислы мн о -Ю 0 +«О 0 нли о к салата м н) труднорастворнмо в воде. Интересно, что оксалаты К, )(Ь, Сз вылеляются с крнсталлнзацнонной водой, а оксалаты (л н Ыа — без иее (как правила, для солей щелочных металлов наблюдается обратное).
Из пронзволных обычных катионов легкорастворнмы только соли Ыа', К' н ЫН;. Однако многие малорастворнмые оксалаты растворяются в избытке растворимого оксалата за счет комплексообразоваиия по схеме, например: Сгт(С«0<)з+ ЗКа«С<О, = 2)ь!аз(Сг(С<О<)з) Как правила, оксалатиые комплексы устойчивы.
При действий сильных окислителей (КМпО< и лр.) щавелевая кислоте довольно легко окнсляется ло СО< и Н<О. Напротив, под действием металлического калия (при 200 — 300'С) двуокись углерода восстанавливается до соли щавелевой кислоты: 2СОз+ 2К = К<С<О<. 90) Также двухосновнаи внии а я кислота (НООС вЂ” СН(ОН) — СН(ОН) — СООН) (К, = ! 10 ', Кз = 5 !О з) представляет собой бесцветные кристаллы (т. пл. 170'С), хорошо растворимые в воле.
Как простые, так и комплексные ее соли (та р траты) известны для многих металлов. Смешанная соль винной кислоты состава КЫаС<Н<О«4Н<О («сегнетова соль») является первым изученным представитеаем сегнетоэлектриков, т. е. веществ, кристаллы которых под лействнем электрического поля проявляют аномально большие значения диэлектрической проницаемости. Свойство зта ограничено определенным температурным интервалом (рнс. Х-37).
Если кристалл сегиетоэлектрика подвергнуть сжатию нли растяжению, то на ега противоположных поверхностях возникают электрические заряды разных знаков (т. и. прямой п ьезоэл ектр и чее к и й эффект). Наоборот, наложение иа сегнетозлек. трик электрического поля вызывает некоторое изменение его размеров (т.
н. обратный пьезоэлектрический эффект). Оба эти зффеита обусловлены смещением лруг относительно друга пространственных решеток катионов и анноиов данного вещества. Сегнетоэлектрикн находят разнообразное использование в электротехнике. 91) По своему составу жиры являютсн сложными эфирамн глицерина и различных органических кислот, главным образом и а л ь м н т и н о в о й (СмНмСООН), 6 2. ОРганические соединенил с т е а р и и о в о й (СнНмСООН) и о л е н н о в о й (СпН»»СООН). Первые две кислоты относятся к предельным, а последняя содержит в молекуле одну двойную связь.
Их относительные количества определяют физические свойства жировых вешеств. твердые жиры (например, баранье сало] содержат больше эфиров стеариновой и пальмитиио- вой, жидкие (например, подсолнечное масло) — олеиновой ннслоты. В коровьем масле содержатся также значительное количество глицеринового эфира м а с л я н о й кислоты (С»Н,СООН).
Как растворнтель часто используется этиловый эфир уксусной кислоты— СН»СООС»Н» (э т и л а ц е т а т), представляющий собой малорастворимую в воде бес- цветную жидкость (т. пл. — 83, т. кип. 77'С). 92) Из сложных эфиров неорганических кислот следует особо отметить т р и б у. тип ф о с ф а т [ОР(ОС,Н»)з[. Он представляет собой бесцветную жндность (т пл. — 80, т.
кип. 289»С с разл.), практически нерастворимую в воде. Трибутнлфосфатом (М = 3,01 в СС1») часто пользуются для выделения некоторых элементов из их смесей с помощью распределения между двумя растворителями (Ч!1 6 4 доп. 13). 93) Другим важным представнтечем сложных эфиров неорганических кислот яв- ляется азотный эфир глицерина — т. н. и н т р о г л и ц е р н и [С»Н»(О]ч]0»)з[.
Он пред- ставляет собой тяжелую маслообразную жидкость (т. пл. 14 'С), характернзуюгцуюся чрезвычайной взрывчатостью. Пропитанный нитроглицерином трепел носит название д и н а м и т а и применяется в качестве бризантного взрывчатого вешества. В смесях с пироксилином н некоторыми другими добавками нитроглицерин дает студнеобразную массу, которая служит для изготовления бездымных порохов. 94) Большинство других взрывчатых веществ относится к классу органических нигросоединений, характеризу'юшихся наличием в молекуле н и т р о г р у п п ( — г(О»), присоединенных к атомам углерода посредством связей С вЂ” Н.
Примером соединений этого типа может служить н и т р о б е н з о л (С»Н»НО») . Он представляет собой почти нерастворимую в воде жидкость (т. пл. 6, т. кип. 211'С) с характерным запахом горь- кого миндаля. Наличие в молекуле нитробензола одной ннтрогруппы еше не сообщает ей свойств взрывчатого вешества. Дальнейшее накопление таких групп ведет к нх появлению: производные бензола нлп толуола с тремя и четырьмя ннтрогруппами в молекуле ста- новятся взрывчатыми вешествами бризантного действия (технические названия— мелинит, тротил, тетрнл и т. д.).
96) Простейшим органическим иитросоедииением является н и т р о м е т а ив СН»НО» (т. пл. — !7, т. кнп. 101'С). Моленула его полярна (р = 271)) и характери. зуется структурными параметрами В(СН) = 1,40, д(НО) = 1,22 А, л.О]ч]О = 127' Для силовой нонстанты связи С вЂ” Х дается значеняе к = 4,7. Присоединение пнтрогруппы к атому С настолько усиливает поляризацию связей С вЂ” Н, что нитрометан в водном растворе ведет себя, как слабая кислота (К, 1 10"). Кислотная функция д и- н и тро мета н а выражена уже отчетливо (К1 — — 3 10 '), а НС(НО»)з (т. пл.
26'С, М = 2,7) является сильной кислотой (К = 7 10-'), для которой известен ряд сачей. Сам грин и тра ме та н (вначе, интроформ) бесцветен, а ион [С(ХО,),[- имеет жел- тую окраску. Тетра и итра и ет а и представляет собой бесцветную жидкость (т пл, 14, т. кип. 126'С), способную разлагаться со взрывом Затвердеваюшая лишь прн — 30 "С смесь 70»уа С(НОВ» и 30»й Х»Ог может быть использована в качестве окисли- теля реактивных топлив, 96) Интересны смешанные ннтроцианидные производные метана — солеобразный ХаС(МОИ»СН и получаемый действием фтора на его водный раствор РС(НО»)»СХ.
Последнее соединение представляет собой бесцветную жидкость (т. пл. — !3, т. кнп, 74 'С). 97) Обычное мыло состоит в основном нз смеси натрневых солей стеариновой н пальчптиновой кислот. При нзготовлеаии жидкого мыла (чзеленое мыло») исходят из различных растительных масел и КОН, поэтому в нем преобладает оленновокислый калий, Кроме этих солей, в состав мыла вводят обычно ряд различных примесей, в частности — красящих и пахучих веществ.
Важным побочным продуктом мылова- ренного производства является глицерин. Х. Четвертая группа периодической системы Л1оюшее действие мыла связано с его частичным гидролитнческпм разложением иа свободную шелочь н жирные кислоты: продукты гидролиза снимают жировые ве. шества пота, удерживающие грязь на руках, белье и т. д. Интересно, что в Месопотамии мыло производилось н потреблялось еше за 2200 лет до н.
э. (1 $1 доп. 2). 99) В настоящее время обычное мыло все более заменяют различные свите. тические моющие средства. Как правило, основой нх являются углеводо. роды с общим числом атомов С от 12 до 20 и различным строением, в которых часть атомов водорода замещена на атомы нлн радикалы, сообщающие молекулам доста. точную растворимость в воде. Различают анионоактивиые (нак н обычное мыло), катноноактявиые, амфотерные и неионогениые моющие вещества.'Первые обычно характеризуются наличием в их составе группы — 50~Ма (с ноногенным натрием), вторые — группы — МВ»С1 (с ионогенным хлором), третьи — одновременно групп и того и другого типа, а характерной для четвертых (неноногенных] является общая формула й — В,— СНзСН,О -СНзСН»О" СН»СН,ОН, где  — углеводородный радикал, а В~— двухвалентный атом (О, 5) илн радикал ( — СН,— МН вЂ”, — СΠ— МН вЂ” н др.). Почти все синтетические моющие средства имеют перед обычным мылом то важное преиму.
щество, что безотказно действуют н а жесткой воле. 99) В основе большей части стиральных порошков лежат додецнлбеизолсульфонаты (чсульфонолы») общей формулы )ссен<50~Ма, где В представляет собой углеводородную цепь, обычно содержащую !2 атомов углерода. Интересно, что почвеи. ные бактерии разлагают уносимые сточными водамн сульфонолы тем легче, чем менее разветвлена углеводородная цепь. .100) Простейшей аминокислотой является амин оуксусн ая (иначе глиции, яли тли к окоп) — МНэСН»СООН. Она представляет собой бесцветное кристаллическое вещество, легкорастворнмое в воде. Кислотные свойства глидина выражены лишь очень слабо (К 2 !О-"). Наличие у него основных свойств выявляется пря взаимодействии с водой; ОН, + МН,СН,СООН ча ОН'-1- НМН,СН,СООН Выражены этя свойства еше слабее кислотных (К = 3 10 'э).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
