В.А. Кабанов - Практикум по высокомолекулярным соединениям (1113701), страница 47
Текст из файла (страница 47)
Затем для травления на нее наносят на 25 — 30 мип каплю водного раствора фенола. По истечении этого времени образец промывают струей воды для удаления растворенной части полимера, Фильтровальной бумагой снимают оставшуюся влагу и на микроскопе определяют морфологичсский тип структуры. Размер структур оценивают с помощью помещенной в окуляр измерительной сетки с известной ценой деления: При этом выбирают участок образца, имеющий преимущественную картину, и из трех измерений определяют среднее значение. Так же изучают структуру отожженных образцов.
Задание. Сопоставить изменение размера сферолитов при отжиге и сравнить ударную вязкость исходных и отожженных образцов, обьяснить наблюдаемую картину, ЛИТЕРАТУРА К главе 1 Стрелихегэ А. А., Дорееичкал В. А. Основы хямпн высокомолекулярных соеднненнй. 3-е нзд., перераб. н дсп. М., Хнмня, 1976, гл, Ч, У). Шур А. Ьй Высокомолекулярные соедннепня. 3-е нзд., псрсрвб.
н доп. М., Высшея школе, 1981, гл. П вЂ” ЧП. Бреслер С. Е., Ерусалимский Б. Л. Физика и хнмня мекромолскул, М.-Л., Наука, 1965, 508 с. Оудиан Дж. Основы химии полимеров. Пер. с англ. Мнр, 1974. 614 с. К главе П Фегтес Е. Хнчнческне реакции полимеров.
Пер. с англ. М., Мяр, 1974. г, ! гл. 1, т. !! гл. Ч)П. Берленг Уч Хофман А. Прнвнтые н блок-сополнмеры. Пер, с англ. М., Мнр, !963. 230 с. Грасса У. Химия процессов деструкции полимеров. Пер. с англ. М., Мнр, !959. 252 с. Платэ Н. А., Литманоэич А. Д., Ноа О. В. Мекромолекулярнме резккнн.М., Хя- мня, 1977, 256 с, Стрепихеов А, А., Дереаинкая В. А.
Основы химии высокомолекулярных сосдние- ннй. М„Химия, 1976, гл. Х вЂ” Х11. 199 К главе 1Н Тагер А. А. Физикохнмня полимеров. 3-е изд. М., Химия, !978, гл.'Х вЂ” Х1Ч. Шур А. М. Высокомолекулярные соединения. З.с изд., перераб. и доп. М., Высшая школа, 1981, гл. Х! — ХП.
РаФлков С. Р., Наелова С. А., Теердохлебоео И, И. Методы определения моле. кулярпых весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений. М., Изд.во АН СССР, 1963. 335 с. Путилова И. Н. Руноводствок прантическим занятиям по коллондиой химии. М., Высшая шнола, !961. 342 с. К главе 1Ч ТекФорд Ч. Физическая химия полимеров. Пер.
с англ. М., Химия, !965. '102 с. Мараеец Г. Макромолекулы в растворе. Пер. с англ. М., Мир, 1967. 398 с. Цветков В. Н., Эскил В. В„Френкель С. Я. Структура макромолекул в растворе. М., Наука, !964. 720 с. Шур А, М. Высокомолекуляряые соединения. 3-с изд., перераб. и доп, М., Высшая школа, 1981, гл. Х! П. К главе Ч Каргин В.
А., Слонимский Г, Л. Краткие очерки по Физико-химии полимеров. 2-е изд,, М., Химия, 1967. Тагер А. А. Физикохимия полимеров. З.е изд. М., Химия, 1978, гл. П, Ч вЂ” Ч1П. Гуль В. Е., Кулезнее В. Н. Структура и механические свойства полимеров.
3-с изд., М., Высшая школа, !979, 52. Яновский Ю. Г. — Зав. лаб., 1966, т. 32, !хй 8, с. 954, К главе Ч! Тагер А. А. Физикохимия полимеров, 3-е изд., М., Химия, !978, гл. П1, !Ч. Китайгородский А И. Молекулярные кристаллы. М., Наука, 197!. 424 с. Молделькерн Л. Кристаллизация полимеров. Пер. с англ, М.-Л., Химия, !966.
332 с. Шарллез 'А. Крнстрллизация полнчеров. Пер. с англ. М., Мир, 1968. 200 с. Годовский Ю. К. Теплофизическке методы исследования полимеров. М., Химия, 1976. 2!6 с. Джейл Ф. Полимерные монокристаллы. Пер. с англ. Л., Химия, 1968. 552 с, Татарский В.
В. Кристаллооптика и иммерсиоиный метод. М., Недра, !965. 306 с. ПРИЛОЖЕНИЕ ПРИМЕРЫ ВОПРОСОВ И ЗАДАЧ ДЛЯ ПРЕДВАРИТЕЛЬНОГО КОНТРОЛЯ ЗНАНИЙ СТУДЕНТОВ ВОПРОСЫ К главе !. Синтез полияеров 1.1. В присутствии вакого инициатора можно получить полиметилметакрилат полимеризацией метилметакрилата: 1.
Пероксида бензоила? 2 н-Бути л читивз 3. Кислорода всздуха при 100'С? 4. Во всех трехслучаях? 1.2, Каким из перечисленных ниже способов можно получить синдиотактичесвий полиметилметакрилат, построенный по типу «голова к хвосту»: 1. а+ б+ в+г+ д? 2. а+ в+ г+д? 3. а+ б+ г+д? 4, а+в+г? г е а — УФ-обх чени д у е метилметакрилата (ММА) в массе при — 70'С в присутствии азобисизобутиронитрила,' б — нагревание ММЛ в бензольном растворе при 70 'С в присутствии гидропс!оксида кумила, в — Т-облучение ММА в массе при — 50'С, г — полимеризация ММА в растворе тетрагидрофуранв в присутствии Вц(.! при — 70'С, д — полимеризация ММЛ в растворе толуола в присутствии Вц11 при — 70'С.
1.3. Укажите во сколько раз изменится гч полимера при полимеризации метвлакрилата в массе, инициированной разложением азобисвзобутиронитрила при 70'С, если увеличить концентрацикх внициатора в 4 раза (влиянием реакции передачи цепи пренебречь): 1. Не изменитсв. 2. Увеличится в 2 раза. 3. Уменьшится в 2 раза. 4. Уменьшится в 4 раза. 1,4. Что является активным центром при полнмеризации виниловых мономеров в присутствии ииицииру!ошей системы Нее++ ПеОх: 1.
Катион? 2. Лнион? 3. Свободный радикал? 4. Полимеризахия не протекает? 1.10. Какой продукт образуется при сополимеризации смеси сти ролметакрилат (1: 1) в растворе тетрагидрофурана в присутствия бутиллития: 1. Сополимер, обогащенный стиролом? 2. Гомополимер стирола? 3. Сополимер, значительно обогащенный метилметакрилатом? 4. Статистический сополимер эквимольного состава? 1.1!. Укажите какой из моноиеров полимеризуется по механизму «живых цепей» в присутствии бутиллития 1. Изобутилен? 2. Винилбутиловый эфир? 1.5 1,6 1. 7 1.8 1.9 Определите критическую температуру полимеризации (Тзр) некоторого мономера, если тепловой эффект его полимеризации составляет 54 кДж/моль, а энтропия полимеризации — 100 Дж моль-' град-'.
1. 100 К » <Т,р » <200 К. 2. 200 К < Т,р «< 300 К. 3. 300 К < Т„р»< 400 К. 4. 400К«: Т„,<600К. Укажите чем обусловлено возрастание общей скорости радикальной полимеризации метилметакрилата в массе при конверсиях выше 15 $: 1. Увеличением скорости роста цепи? 2. Уменьшением скорости обрыва цепи? 3. Увеличением скорости инициирования? 4. Одновременным действием всех трех факторов? При введении триэтиламина в смесь стирола и метилового эфира а-цианакриловой кислоты (МЭЦАК) состава 1: 1 образуется ли: 1. Гомополимер стирола? 2.
Чередующийся сополимер? 3. Сополимер, значительно обогащенный МЭЦАК? 4. Статястический сополимер эквимольного состава? Полимеризацию какого из моноиеров инициируют металло- органические соединения щелочпых металлов: 1. Изобутилена? 2, Этиленоксида? 3. Винилбутилового эфира? 4. Всех трех мономеров? В каком растворителе в системе винилбутиловый эфир— трифторид бора — вода — растворитель скорость полимеризации и степень полнмеризация образующегося полимера максимальны: 1. Гептзне? 2.
Бензоле? 3. Нитробензоле? 4. Кснлоле? 3. Стирол? 4. Пропилеп? 1. !2. В каких условиях можно получить изотактический поливи нилизобутиловый эфир: 1. При — 70'С на катализаторе ВРз.НзО? 2. При 80'С в присутствии пероксида бензоилаР 3. При — 70'С в присутствии труфторида бора? 4. При УФ-пблучении мономера в присутствии азобисизобутиронитрила при 20'С? 1.
13. Оцените среднечисловую молекулярную массу полибута диена, полученного в присутствии натрий — нафталинового комплекса в растворе эфира, если исходная концентрация мономера 3 коль7л, концентрация инициатора 1,5 10-з моль/л ° (реакцию остановили по достижении 80 з7з превращения полимера): 1. 0 < М„< 10з. 2 10з<М <104 3, 104 < М„< 10' 4 10з <Мп<10з 1. 14. В присутствии какого мономера можно получить поли-2 винилпиридин с узким молекулярно-массовым распределе нием (л? /Я„1,1): 1.
Пероксида бензоила? 2. Т!С!4 + СзНзОН? 3. Вп(.!? 4. А!Вгз+ СзНзС1? 1.15. Чем однознзчно определяется состав сополимера, образую- щегося на начальных стадиях превращения при радикальной сополикеризации стирола (Ст) с метилметакрилатом (ММА) в рзстворе: 1. Природой и концентрацией растворителя? 2.
Концентраций инициатора и соотношением концентраций Ст и ММА? 3. Константзми сополимеризации Ст и ММЛ? 4. Константзми сополимеризации Ст и ММЛ и соотношением концентрацией Ст и ММЛ? 1.16. От каких факторов зависит состав сополимера при ра- дикальнои сополимеризации: 1. Скорости инициировании? 2. Константы скорости обрыва цепи? 3. Способа проведения сополимеризацииР 4. Констант скоростей роста цепи? ! 17. На какой из инициирующих систем можно получить сопо- линер изоб?тилена со стиролом с преимущественным содержанием цзобутиленовых звеньев? 1. Хлориде плова со следами воды? 2. Натрия в жидком аммиаке? 3. Динитрила азоизомасляной кислоты? 4. Пероксида водорода с солью двухвалентного железа? 1.18.
Какой продукт образуйся при инициировании сополимери- зации метилметакрилати (ММА) и стирола (Ст) тетрахлоридом олова в присутствии следов воды; 1. Статистический полимер эквимольного состава? 2. Сополимер, значительно обогащенный ММА? 3. Сополимер, значительно обогащенный стиролом? 4. Чередующийся сопозимер метилметакрилата со стиролом? 1.19. При радикальной сополимеризации стирола (А) и винил ацетата (В) гь = 55, а гв = 0,01, Какой структуры образуется сополимер, если мономерная смесь имела состав 1: 1; 1. АЛААВЛАА? 2.
ВВВВАВВВ? 3. ЛВЛВАВА? 4. АААЛВВВВ? 1.20. Оцените г, ири сополимеризацин стирола (М1) с метилмет акрилатом (М»), если Я, = 1, е, = — 0,8; Я» = 0,74, е» вЂ”вЂ” 0,4: 1. г~ — О. 2. г, (О. 3, г, 1 О, 4. г~ ) 1,0. 1. 21. Каким образом можно увеличить молекулярную массу про дукта линейной обратимой поликонденсации при данной степени превращения: 1. Повышением температуры? 2. Повышением концентрации катализатора? 3. Удалением выделяющегося низкомолекулярного продукта? 4. Введением низкомозекулярного моиофункционального соединения? 1.
22. Определите максимальную теоретически возможную степень полимеризации Р» при иоликондеисации 36,5 г адипиновой кислоты и 12,4 г этилеигликоля; 1. 1 < Р, ( 3. 2. 5 < Р. (!О. 3. 20 < Р„< 50. 4. 50 ( Р»(100. 1.23. Для каких значений т достигается максимальная вероят. ность циклизации в процессе поликонденсации гидроксикислот следующего строения НΠ— (СН») — СООН: 1. т=б. 2. т=2. 3, т=5.
4. т *=1, К главе П. Химические превращения полимеров П. 1. П. 2. П. 3. П. 4. П. 5. П. 6. П. 7. П. 8. С преимущественным образованием каких продуктов протекает термическая деструкция полнокснметнлена: 1. Уксусной кислоты? 2. Олигомерных циклов? 3. Этиленгликоля? 4, Формальдегида? Какое строение имеет полистирол, если одним из основных' продуктов его термической деструкции является 1,4-дифе. нилбутан: 1. Цис-структура? 2. Транс-структура? 3. Структура типа «голова к хвосту»? 4.