Б.Ф. Мясоедов, Л.И. Гусева, И.А. Лебедев, М.С. Милюкова, М.К. Чмутова - Аналитическая химия трансплутониевых элементов (1113402), страница 28
Текст из файла (страница 28)
В центр диска из платины или тантала помещают каплю водно-спиртового раствора этиленглиноля и затем наноспт аликвотную часть (0,1 — 0,2 мл) реэкстракта. Мипгень помещают под ИК-лампу, осторожно высушивают, прокаливают до удаления органических веществ и аатем проваливают докрасна. После остывапия образца до комнатной температуры определяют»»»В)л путем счета ()-частиц в пропорциональном проточном газовом счетчике с известной эффективностью счета при напряжении 4300 з. Прп выделении»"Вй по указанному выше способу достигается эффективное отделение от многих элементов (табл. 34). Выход »»'В)л составлнет 95,8% со стаидартяым отклонением 1 ]о [749].
Основным недостатком описанной выше методики радиометрического определения тлзВ]л является наличие множества операций и связанная с этим длительность выполнения анализа. Поэтому в некоторых случаях для выделения "»В]л можно использовать более простой метод экстракцни с ТТА [7381, например для растворов, не содержащих радиоактивных изотопов церна, нли растворов с относительно большими концентрациямп берклия, позволяющими проводить радиометрпческое определение '"В!л на а-спектрометре по его а-излученллю. Методика зкстракцпонного выделения '"В1л в этом случае состоит в следующем. Аликвотную часть анализируемого раствора, нс содержащего фторидионов и содержащего (2 мв» Се, помещают в центрифужную пробирку на 125 50 мл и доводят объем до 4,5 ма тан, чтобы он был 1 ЛХ по НХО, и 0,2 Мпо ЫагСг202.
В случае, если содержание цервя составляет ) 100 мкг, то раствор доводят до 1 М по НХО«, 0,2 ЛХ по Р]агС2202 и 0,2 М по ХаВг02. Раствор хорошо перемешивают и нагревают на водиной бане при 90' С в течение 15 мив, для окисления берил((я Затем н раствору добавляют О,она 55(Н2804 охлаждают его до комнатной температуры, после чего добавляют 5 ма 0,5 М раствора ТТА в ксилоле и проводят эистракцию бервлия, перемешивая фазы в течение 10 мнв.
стеклянной мешалкой, соединенной с высокоскоростным Таблица 35 Отделение м'Вй от других элемеитэв экстранцией с ТТА [738! Коеффициеит очистки «« Ва Коэффициент очистки *«'ВЗ Элемент экстракт (оь м тгА е ксилоке) Элемент (о,з гг ТТА е'ксиаоге) реэкстргкт (ю м нмол реэкстргкт ((о и нмо ) Таб тица 34 Отделение г"Вй от других олементов окстракцией с Д2ЭГФН и аламивом-336-8 [749! 1,4 102 )1,2 10' Коэффициент очистки ««'Вв Коэффипиеит очистки «апв Элемент Элемент 1,4.102 18831, позволяет за коротков врвмя количественно вымывать бврк- лнй с высокой степенью отделения от цврия и некоторых ТПЭ (рнс« 18). Таблица 36 Состав исходного раствара, в котором проводвлось определение и'В14 [4254! мотором Затем фазы отделяют центрифугнровацпем, отбирают пипеткой водную фазу и отбрасывают ее.
Органическую фазу промывают 5 ма раствора 1 М Н280« — 0,2 М КагСг«О„перемешивая в течение 3 мина фазы разделшот цеитрпфугироаанием, водну(о фазу отбрасывают, а аликзотную часть ( — 0,5 мл) органической наносят с помощью пипетки на мишень для онрсдспспня 242В]( по счету и-частиц на пропорциональном проточном (ааовом счетчике при напряжении 2900 г. Если в анализируемом растворе присутствуют болыпие количества рутения, цирковия и железа, то для дополнительного отделения от этих алементов после промывки органической фазы 242В]4 реэистрагнруют 5 ма 10 М ННОг, перемешивал фазы 3 мин.
После разделения фаз органическую фазу отбрасывают, а в резистракте проводят определение бервлия, как указано выше. Активность, раап/мп Активность, раса/ма Элемент Элемент гоСо 27г — 22ХЬ 422-(44Р ц 442А8 "' м«Се 3 102 7 10' 2 10' 1 10' 2.102 гмсш 242В]с "'С1 224Ез ре РЗЗ 9 10" 5 102 8 102 2 1(Р 4 ма(ми 46 мг(ма Выход ""В[( составляет 98,8% со стандартным отклонением 0,5% при п = 6. При этом достигается эффектнвнов отделепиэ от большинства элементов (табл. 35). Для полной раднохпмической очистки "эВ[(, в том числе и от '44Се, при определении берклия в высокорадиоактивных растворах (например состава, приведенного в табл. 36), разработана методика, сочетающая ионный обмен и зкстракцню берклня с ТТА !454!. Отделение берклия от цврня проводят на катионите дауэкс- 50 Х 12 с использованием а-оксинзомасляной кислоты н качества элюента по методике, ранее предложенной для разделения ТПЭ (353~ (см. стр.
193). Применение колонки, работающей при высоком давлении и использующейся в биохимических исследованиях Дальнейшее отделение ""В[( от ТПЭ, продуктов деления и коррозии происходит при экстракции берклия с ТТА после его окислвния до четырехвалентного состояния. Методика определвния "2В[( в высокорадиоактивных растворах, схематически представлвнная на рнс.
19, состоит в следующем. Алинвотную часть анализируемого раствора, содержащего 0,6 . ° 10-' мкг "'В((, помещают с помощью мерной пипетки в центрифужвую пробирку на 12 ма добавляют 5 мг ! а в качестве носителя и осаждают с помощью ионц. ДН;ОН гидрооииси металлов. Осадок гидроокисей отделяют цевтрифугированием н растворяют в 5 — 6 ма 0,05 М ННО2, содержащей индикаторные количества "'-"'Ец (10' — 10' роем««ми«4), используемого в качестве радиоактивной метни.
126 44«Се 'МСг 44«на — '42Еа мг-44«Ец мкг — 225]Ь гггнц 4221; гэтд] 222)эц 50 )7 10' )5 102 5 8,102 1 10' )7 102 1,5 102 3.102 5,4 102 24 ~ А(п гмС(п 222С1 пгАЕ Ге А! Но РП 2 102 2,3 102 >7,9 10' 7,3 10' )4,5.1(Р« )2,7 102 1,4 Ц]' ( 1 10 мтСз м82 (генц 222г — ггд«Ь '" 'МЕц гюП ггтк гггр] )2,8.102 )2. 104 2,7 102 3,4 )2,5 102 2,6 10' 1,8 10э 1,7 10' ииАш 2"Сш "'«С! 4«ре 4«4АЕ д! А! 2,4 10' >8,6 10' >6,8.104 8,8 8 102 )1,3 102 1,1 10' 3% 20 Рис. 18. Кривые вымывания м'С1, гс" В1с, ""Сш, асэАгп и гыСе с катионита даузкс-50х х12 0,25 М раствором п-оксиизобутирата аммония с рН 4,2 при 80' С (454] п — число свободвых объемов ко.
донка 0 10 30 50 70 л Для выделения берклня используют колонку (0,177 Х 63,5 см), работающую под высоким давлением, которая заполняетсн катионом даузкс-50 Х Х 12 с размером зерна 20 — 40 мк так, чтобы высота столба катионита составляла 58,4 см, а свободный объем колонки — 0,72 ма. Перед работой колонку с катионитом промывают 8 мл 0,25 М раствора и-оксиивобутирата аммонил (рН 4,2) и затем 8 мл воды для удаления избытка комплексообразующего вептества. Раствор, полученный после растворенил гндроокисеи и содержащий берклий, пропускают через колонку со скоростью 4 мл)смг мпн, Начиная с этого момента в колонке поддерживается температура, равная 80я4'С. Затеи катионит промывают 8 ма воды (10 свободных объемов) для удалении избытка кислоты и 8 ма 0,5 М раствора формпата аммония для перс вода катионита в МНг+-форму.
Берклий вымывают 0,25 М раствором и оксегизобутирата аммонин (РН 4,2). Фракцию берклня объемом около 10 свободных объемов колонки ( 7,2 ма] начинают собиратеч когда "' "'Еп достигнет нижней части коловки. Положение берклпевой фракции можно также определять и по нейтронам, испускаемым "'С1, Олюат, содержащий берьднй, для разрушения п-оксипзомасляной кислоты упаривают почти досуха со смесью НС10г — НДОз (1:1). Остаток растворяют в 4,5 мл раствора 1 М НХОз — 0,2 М ХагСггОт, обмывают стенки стакана неболыпой порцией того же раствора и весь раствор переносят в сосуд для экстракцип, и затем нагревают 15 мкн.
на водяной бане при 90" С, после чего добавляют 0,5 мл 5 М Нз80с. После охлаждения раствора до комнатной температуры в сосуд добавляют 5 мл 0,5 М раствора ТТА в ксилоле н зкстрагируют берклнй, перемешивая фазы 10 мин. Фазы разделяют, водную фазу отбрасывают, а органическую промывают 5 ма раствора 1 М НХОг — 0,2 М )ЧагСгзОт. Отбиратот аликвотную часть органической фазы для определения п- и у-активности, Если дополнительная очистка от и- и у-излучателей не требуется, то аниквотную часть органической фазы наносят на мишень из нержавеющей стали для определения 8 — -активности г"Вй в проточном газонаполненном счетчике. Если необходима дополнительная очистка от радиоактивных примесей, то берклнй реэкстрагнруют из органической фазы 10 М раствором НХОз н повторяют экстракцию с ТТА, как описано выше.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
