Никольский Б.П., Григоров О.Н., Позин М.Е. Справочник химика (Том 3) (1113397), страница 121
Текст из файла (страница 121)
Тг (ОН), = НТ10, 4-2Н' + е" Т = 0973 — О ПЗЗРН+ 0059! !и (НтЮ-) 223. ТЮ = т!Ог" + 2Е т = 2.182+ О 029516 (Т!О)+) 22'. тЮ, НТО=Т1О,"+1),О+2ет- 1,835+0.0295!и (тЮ„") 3 Сгг +2НО СгО +4Н (Сто,;) 1л г, — 26иоо+ 4РН (Сг'+ ) 2 Сгг' +Н„О СгОН'' +Н' (СГО!Но) !6 Саг = 38!+рн $. СТО!6 ф 11,О= Сг(ОН)" + Н' (Сг (ОН);) 'отооо 1 овОоо Вдвитродиые потвипиллы и ри гидватооврваоваими )!"-2 -Г В Г 2 3 4 Ю 6 Т В У ГВ П Зг Рис. 31. ))Иаграмма т — рН дая сисгсмы крои — вода тироваииая форма окиси).
4. Сг (ОН) ' = СгО + 2Н (СгО, ) !й = — 16.96+ 2рн (с. (Он), ) 9. НСго, Ссо, + Н (г 12. Сга+ = Сга н+ е- -ОО влкктроднын поткнциллы и рн гндрлтоонркзования электродные потенциалы и рн гидрлтоонрлэовлния (Сгоа 1д ' — = — 6.45+ рН (НСго;) 93 Сг О +Н О Л!СгО (НСгО;)' !к ' = — 1,68 (с;о,'-) И.
Сг,О-+Н,О=2СсОа-+2Н> 1н ', = — 14,59+ 2рН (СгО',-)' (сг,о,'-) (с +) р = — 0,407+0,05911д —— (Сга+) )3. Сса+ + НаО=. СгОНа+ + Н++е р = — 0,182 — 0,0591рН + 0,0591 1р — С вЂ” г4 — к- 14. Сг"+ + 2Н О = Сг (ОН)и + 2Н++ е (Сг (ОН)+ у = 0,185 — 0,1182рН+00591 15к 15. Сг'++2Н,О=Ссо +4Н++е (Ссо,, ) 9 = 1,188 — 0.2364рН+ 0,0591 1дк — а (Сг'р) -г -г,г 12 !3 Г4 75 16 рН при 25' С (гидрати- 617 52 сираарчннн кринка. к гн 816 -гг -г -! О ! г 3 4 г 6 7 О у 10 гг Рис. 32.
Диаграмма у — рН длк системы кром — вода роваиная форма окиси). 6 НаСгО» НС1 04 + Н (НСгО ) !д „' = — 0,75+рн 7. 2НаСго, =Сг,Ос + Нао+2Н+ (Сг,О,'-) !а' а )а =0,18+2РН 8. НаСго = СгО', + 2Н+ (Сгоа ) 15' — -" — = — 7,20+ 2рН (Н,СгОс] 1б. Сг'в+4НкО=НаСгок+бн+.+Зе т= !зз5 — ои82рн+00!9719. (Насгок) 17. Сга++4Н О=НСсо, +7Н" -«-Зе (НСгО;) 9= 1350 — 01379рн+00197!к — (С~э+ 18.
2сга++7Н О = Сг Оа + 14Н++бв р = 1,333 — О,!379РН + 0.0098 1кик С ар а (Ссср)а 19. Сга++4Н,О=Сго, '+8Н++Зе (СгОа ) р = 1,477 — 0.157брН + 0,0197 1д (Сгае) 20. СгОН ~ + ЗН О = НСгО4 + бН~ + Зе (нс:о, ) р — 1,275 — 0,1182рН + 0,0! 97 1Д вЂ” —. !СгОН'+) алвктеодныв потвнциалы н ен гндеатоовавзовання рн = — О,О9 — — !е С 2 '" 7~ И СгО /Сг.О В Н»СгО,/СгО,' НСГО, /СгО' !0 Сг О /НСгО рН =З.бо рН 6,45 (Сго,'-( (СгОН»+) (СгО ( е = 1,279 — 0, ! 18грн (Сг О,' (Сго;(' р = 0,945 — 0,0788рН р 0,359 — 0.0»14рн 2Н++2е 0.588 — 0.059(рН 1'.
Сг'+/СГО 2'. Сг" /СГОН»» 30'. Сг + ЗН,О = Сг (ОН) + ЗН ' + Зе . <Р = — 0,654 — 0,0591рН рН = З,В! рН = 6,22 рН=8,48 рН = !4,88 3'. СгОН""/Сг (ОН)+ 4'. Сг(ОН)г+/СгО 5' СгО, /СгО» б'. Р!»ОГО,/НОГО, 30» ЗСГ+ ЗН О СГ,О»+6Н ' +бе у — 0.579 — 0.0591 рН 30» Сг+ 13 + а) И»0 Сг (Он)з ' ан»О+ З~ ! + Зе т = — Обог — 0059!рН 31:". СгО-1-2Н»О=СГ(ОН)»+Н'+е — 0,785 — 0.0591рН рн=0,75 818 819 алвнтаоднык потвннналы н ен гидввтооваьзовання 81.
гСГОН" +5И»О- С;О',-+ ггН +б— ~у = 1,258 — 0,118грН -1-00098 1д С»ОН" +зн О = СГО, + 7И' +Зе у = 1,40г — О.!379р!.1+ 0.0197 !л 23. Сг(ОН)+ +гН О вЂ” НСГО -)-5Н +Зе (НСго ) р = 1,152 — 0,0985рн+ 0,0197 1гг (Сг (ОН)+( 24. 2Сг(ОН),е+ЗН,О СГ,О,' +рЗН'+бе )С;О;-! р- !.135 — О 0985рН+ О,О(ЕВ )8 (Сг(ОН)т( 25.
Сг(ОН)г +2Н,О СгО', +6Н+ -)-Зе )СгО'-) р = 1,279-0(рзгрН+ОО!97!н (Сг(ОН)+( 26. СгО, +2Н,О=СгО,' +4Н'+Зе р = 0.945 — 0,0788рН + 0.0197 !о 27. 2СгО +ЗН,О=СгО» +бн»+бе у 080! — 00591рН+000981д 28. СгО,' + Н,О = СгО,' +2Н' +Зе (СГО', ) т = 0.359 — 0,0394рН + 0,0197 !8 (СгО' ) рН =6,75 1 Н Сг О» /СгО» 12'. Сг»+/Сг» 13, Сге+/СГОН»+ 14', Сгг+/Сг(ОН),+ 15'. Се»+/СГО 16'. СГЭ»/Н»СГО» 17', Сг'е/НСгО, !В, Сг""/Сг О', 19' Сг" /СГО', 2И. СгО1Р'/Сг О»" 22' СгОН» '/СгО» гЗ. Сг(ОИ),'/ИСГО; 24' Сг(ОН)г /Сг»О' 25'.
Сг (О!1)» /СГО', 26'. СГО, /СгОГ 27' Сг О," /СГ„О', 28' СгО' /СгО' 29. Сг 4 И,О СГО+ рн = 1,68+ 11; С рн = 7.29+ —, !0 с 1 р = — ОМ) у — О.! Вг — 0,0591рН р = О 185 — О,ИВгрН р = 1,!88 — О,гЗ64рН 7 = 1,335 — 0,1182рн »р ~ 1.350 — 0,1379рН гр 1,,ЯЗ вЂ” 0,1379ри — 0,0098 18 С у = 1,477 — О,!57брН у = 1,275 — О,! 032рН 7 = 1,258 — 0.1 182рн 0.0(ЕВ 10 С (г = 1,402 — 0,1379рН »р =!.!52 — 0,0985рН 7= !НЗ5 — О,Ыбрн — ОО(ЕВ 1е С е = 0.801 — 005911)Н вЂ” 0.0098 1л С вдвктводнын поткнциллы и ен гнделтооннлзовлннн 314.
2СгО+ Нэо = Сг,о, + 2Н" + 2е и = — 0,561 — 0,0591рн ЗЖ Сг(ОН)э= Сто,+Н,О+Н" +е ээ = 1,284 — 0,0591рН 324. Сг„о,+Нэо = 2СгОэ+2Н++2е 9 = 1.060 — 0,0591рН 33. Сгээ + Нэо= СгО+2Нэ ф (Сгэ+) = 1099 — 2рН 34 . Сг + + ЗН„О= С (ОН) +ЗН+ !д (Сг +) = 4,60 — ЗрН 2Сгэе + ЗНэо Сг Оэ -( ВН + !(; (Сгэ ' » 8,39 — ЗрН 34'. Сг~~+(3+и) Н,О Сг (ОН), ° инго ( ЗН+ !И (Сгэ+» = 11,79 — ЗрН 35.
СгОНэ+ + 2Нго Сг (ОН)э+ 2Н+ 1~ (Сгонэ'э) = 1,58 2рн 36. Сг(ОН)++Н О Сг(ОН) + Нэ !а (С. (ОН),+( — 5,43 — рН 37э. Сг(ОН), СгО, + Н,О+ Н' !й (Сгоэ ( = — 22,36+ рН 3? . Сг,оэ+Н,О= 2СгО, +2нэ 10 (Сто, ( — 18,60+ рн 37". Сг(ОН),.пН,О= СгО, -(-(и-(- 1) Н О (-Н !3 [Сго ( — 15.20-(- рН 38.
Сг (ОН) Сто',— ~ ЗН+ 1д (Сгоэ ( — 52.15-(- ЗрН З9. С Сгээ+2еу = — 0,913+ 0.02% 1д ( Сгэ+ ) 40. Сг Сгээ+Зе гт — 0744-(-00197 )н(сг'+» 820 влкктводныв поткнциллы и ен гиделтооннлзовлнин 41. Сг+2Н,О= Сто, +4Н++Зе у = — 0.213 — 0.0788рН-(- 00197 !(г (Сто ( 42. Сг+ЗН О= Сгоэ +6Н++Зе у = 0,374 — 0,1182рН+ 0.0197 1д (Сгоэ 43. Сг+ 4НэО = НэСгО, + 6Н + бе 9 0„2% 0.0591рН+0,0098!В (НэСго» 44.
Сг+4Н,О=НСго, +7Н +бе В = 0,303 — 0,0689рН+ 0.0098 !Н (НСго, ( 45 2Сг+7Н,О= СгэОэ + 14Н++12е р = 0,294 — 0,0689рН+ 0,0049 !и (Сг О,' 46. Сг+4Н О=СгОэ э+ВНе+бе В = 0366 — 0.0788рН+ 0,0098 !д (Сго ( 47. Сгэ"-(-ЗН,О=Сг(ОН),+ЗН++е р = — 0,136 — 0,1773рН вЂ” 00591 !д (Сгэ+» 48. Сго+Н О=СгО, +2Н++е 2 = 0.538 — 0,1182рН+ 0,0591 !д (СгО ( 49. Сго+2Н,О=Стог +4Н +е 9 =0.297 — 0,2364рН+0,%91 !В.
(Сго' 50 Сгээ + 2Н,О Сгоэ+ 4Н+ + г у = 1,556 — 0,2364рН вЂ” 0.0591 !В (Сгэ+) 51. СгОН'++Нэо= Сгоэ+Знэ+е р = 1.331 — 0,1773рН вЂ” От%91 ф (СгОНэ+» 52'. Сг(ОН),+Нэо= НСго, +4нэ+Зе 9 = 1,259 — 00788рН+00197 !и (НСго, ( 52. Сг Оэ+5Н 0 =2НСго, +ВН++бе В 1,184 — 00788рн+00197!В (НСгО, ( 52", Сг (ОН) ° пН О = Н Сто, + (и — 1) Н О + 4Н+ + Зе у 1,117 — 0,0788рН+0.0197!и (Нсго") алектродиые потенциалы н рн гндрдтооврдвовдння электродные потенциалы н рн гнлратоовразовдния 12 рз 14 15 рб 2,2 2 18 14 53з. 2Сг(ОН)з+НзО=СгзОз +ВН +бе я = 1,242 — 0.0788р1!+000981~ (Сг Оз 53а, Сг Оз+ 4Н О= Сг,О,' + ВН' + бе я 1,168 — 0.0788рН+0009810 (Сг Оз 54з. Сг(ОН) +НзО=СгО» +5Н +Зе гр = 1.386 — 0.0985рН+ 00197 1д (СгО,' 54а, Сг Оз+5Н 0=2СгОз +10Нз +бе 54з.
Сг(ОН) ° пН»0= СгОз +(и — 1) Н О-)-5Н+ -(-Зе т 1.244 — 00985рН+00197 1р (Сто' -Вг » 55. СгОз+2НзО= НСгО, +ЗН++2е у = 1,246 — 0,088брН+ 0.0295 !е' (НСгО, ) -84 "84 -Рб 88 ,56. 2СгО,+ЗН 0 Сг„0', +ВН" +4е 1.22! — 0088брН+00148!и' (Сг Оз ] 57. Сг0»+2Н О СгОз + 4Н' +2е -р,б -рб з "!В гг 13 74 15 рб ' рН -рб Рис.
ЗЗ. Диаграмма р — рН дая системы цинк — вода при 25" С, ((ни к — вода 1. Зпзз + Н»0 ХпОН + Н 4. НЛПО = Хпоз з (спОН') — 9,67+ рн (з,зз+) 2. ХпОН ' + Н»О НЕпО»" + 2Н » (НЗпог ) М вЂ”, — 17.79+ 2рН (ЗпОН') Лп ИпОН" 2'. Лг10Н»/НУ»го- 45'. Сг/Сг Оз 53. Сг,О,/Сг,О)- 56'. СгО /Сг Оз »р 1,311 — 00985рН+00197 !д (СгОз ) гр !.437 — О.!!82рН+00295!В (СгОз ) я = 0,293 — 0,0689рН + 0,0049 !д С р 1.239 — 00788рН+00098 !р С Е = 1,217 — 0,0886рН+0,0148 1н С М-2 -Р б Г 2 5 4 5 б 7 8 В РР Ы Ф г,б -2 -Р В Р 2 2 4 5 б 7 В У 18 РР 7пз+ ( 2Н 0 = НЗпО; + ЗН [ ХпО,) = — 27,63+ ЗрН (Хпз' ) +н' = — 13,11+ рН (ХпО~ (НЗпО;) рН = 9,67 рН=В,98 1,2 р ВВ г,б 1б -2 -1 0 1 2 ,У 4 5 6 7 6 У 10 И 12 16 1Е 1616 14 0,6 04 0 -02 9. Х =Хпг++2- 16 Цирконий — вода -!б элактродиыа потанциалы и рн гидратоонразования 3. Х е+/НХпО; рН = 9,21 4'.
НХпО /ХпОа рН = 13,11 5. Хп+ 2наО = Хп (ОН), (ам.) + 2Н+ + 2е е = — 0.400 — 0,0591рн 6. Хне+ + 2наО Хп (ОН), (ам.) + 2Н+ 1~ (Хпг+) = 1226 — 2рН 7. Хп(ОН) (ам.) = НХпО + Н+ 1~ (НХпО, ) . — 1537+ рН 8. Хп (ОН), (ам.) = ХпО,' + 2Н+ !д (ХпОг ) = — 2848+20Н у = — 0,763+00295 !д (Хне+) 10. Хп+2Н О= НХпО, +ЗН++2е а =0,054 — 0,0886рН+0.02% !и (НХпО ) 11. Хп+ 2Н, О ХпО~ + 4Н+ + 2е е = 0441 — 0,1182рН+00295 !д (ХпОг-) 06 04 02 0 -04 алактроднып потенциалы и рн гндратооврлзовдния 1. Хге++ НаО ХгОге+ 2Н+ !д „= 2,06+ 2рН [ХгОа+) (Хг'+ ) 2.
ХгОа++2Н О= НХгО +ЗН+ !а „' = — 19.95+ ЗрН 1'. Хг'+/ХгОк+ рН = — 1,03 2'. Хгог+/НХго рН = 6.65 3, Хг+2Н О= Х|О +4Н++4е е = — !553 — 0,0691рн 4. Хг'+ + 2НеО = ХгОг+ 4Н+ !д [ Хгг+) О 91 4рН 5. ХгОг++ Н,О= ХгОе+2Н" !3 (ХгОе+) = 1,15 — 2рн 6. ХгО +НеО= НХгО +Н+ ф (НХгО ) = — 18,78+ рН 824 -2,6 0 1 г 3 4 5 б 7 6 Ю 10 И г2 1З Ч Ю Ю ' рН -26 -2 -1 Рис.
34. Диаграмма т — рН дая системы цирконий — вода прн 25" С. 7. Хг= Хг4++4е т- — 1,539+00!48!3 (Х +) 8. Хг+НгО= ХгОа++2Н++4е е = — 1,570 — ОтжрН+0,0148)3[ХгО +) 9. Хг+ЗН,О= НХгО, +5Н++4е е = — 1,276 — 0,0740рН + 0,0148 !3 (НХгО 22 -2.4 мгпомогдтальиые Электроды и элвктроды лля измбряиия ри стдилйртиыв злпктроииып потенциалы в ияволиых срвлдх Продолжение Значения стаилартных щгюнциалов электродных щюнессов з ненолньи средзк даны прв темвературе 25' С м аавленмн 1 атм. Потенциалы выражены в наттах и отнесены к потенциалу стандартного водородного алектрада в данном растворителе, прннатому за нуль.
Р, мм ргн. ст. 780 по 760 750 74О О,иЮ40 О,ООО58 0,00076 О,'ООО95 о,оонз о,ооом 0.00082 О.ОО10! О.ОО121 0,00141 огюо98 0.'00115 О,'ОО136 О',ОО156 0,00176 о.ооио о',ооио 0,00181 О,'Оа02 о.оожз 0,00195 О',002 П огю239 0,00261 0.00269 О'.00291 0,00314 О.'ОО338 Электродный процесс сн,си сн,он с н он НСООН ин, пан, — 2,24 — 2.01 — 1,98 — 1.93 — 1.ггб — 1,64 — 053 — 0.20 — З,2З 2,'87 --З',16 — 3.'!7 — 3.16 — 2.75 — 0,74 — 0,47 — 3,48 — 1.05 — 0,75 — 1.82 — г,02 — 2,01 Хнигнлронный влектрод. Хингидран Р[ [глалкаа) ~ (насищ) ! нсслелуемый раствор — 1,91 0)',41 — ОРЗ вЂ” 0.64 — 0,'38 — 0,343 -0.'Ьз О,ООΠ— 0.74 — О,'43 — 0.379 — О,'20 огюо Лааный электрол использунтг ллн измерений рН в интервале ая 0 ло 6, а в буферник рае. тларах в отсутствие сильных окислителей ат 0 до 8.5.
Электронна» реакциа: С Н ПЗН! С Н О +хи~+Я вЂ” 0,12 О.ООΠ— 0,72 о,ооо +0.32 о,ооо Фоллз +035 О.ООО +о,гг Зависимость потенциала злект[юда ()) от активности напав вола[юла в юиервале теыператур 0-50" С выражается формулой! т 0.6992 — 7.4 1О [à — 25)+ 10,0591+2.10 (Г 25)1 [й и Н 4-02! +0.70 +О34 +0,74 — 0.14 +0,18 станлартный потенциал (эа) хингилроннога электрааа при различных температураа имеет следующие значения. +0.25 +о,гз +075 !да, е ф' 3сс ,до е ~[ с +0,764 +0,357 ~'-0.887 +0,17 [, с 12 !з 14 15 16 и 18 !9 20 21 0,7!77 0,7169 О',7!62 О',7155 0,7147 0,7140 0,7! 33 0,7175 ОЛ!8 о,аб) 0,6844 0,6837 0,6829 о,'а22 о,'аи о',ао7 0 1 3 5 6 7 8 44 45 46 47 48 49 50 ВСПОМОГдтПЛЬИЫВ ЗЛВКтРОЛЫ И ЭЛПКтРОДЫ КЛЯ ИЗМВРКИИЯ рп псе значения потенпналов выражеии в вольтах и ааютс» ао отношению к щиенцналу стан дартнаго водородного электрода при соответствующей температуре.