Никольский Б.П., Григоров О.Н., Позин М.Е. Справочник химика (Том 3) (1113397), страница 116
Текст из файла (страница 116)
Ьл а е и ЬИ й Е »Я хои' Ои ь е'н кьх со ы»»Ъ ФЯ "Э"дави к вьи»Я еыьой ос- й 'йь»ь к о ои ' хь вй" »»в Я оч! »Я „чиха»о »иы и ь »о сшчхьххх оь йхй ьйЯ ьйвяеииьой хн ы ыыа о йш Яни ь'ь яий ь к мс.ою о оо»с » „ н Е Ьиыс»ЯЕ»..и„хох а ЕЕ с йв «"!Кко ь о и кы кхь-Еь о и ййх ь ФЬ „ ъхесш „"" к ь»СФ .Фь х НЯ» с ьо Еин .чй х а !Т" -ше "Ф ке к С»Х ока.р н»ьаыв»на ТЕ- о н» ва ~и о ошехеелк ам а о»йа и Ьь ш х !»а йсзь Ф й в а а а 3» й„и» о Яа +х х„ш х с»ойй х ь Е. ь Оо Ямйа Е „- ьйах„к- шон Ь ..Я .. "-.Ьйшш»ьь ада с» хи т»а ю й х о Фссйй »ха* м в й " х о Ьс н и »»Ив хм амм хй о а он онс о ч Ь с х в '.
- ».Я»'.а- Ф о .о сй» их чЕ ь Я вЂ” о *ь ойхр л Н Ь»С аи» ЕЯ„И Ехх шььь р в Я Г ин Кимом ьо О ьн к Ьо ю» йк оюиивсийавяи» ы»св тй Я н о й .»„х ъ. Я и " Е ь ь»хм» "е ,й я,,й а ео ЕЯ ьйкшюе.с *'» ох - -х х Ев с е + Ъ ооышь Фссо Ш т, ° ч» Ф Нча-ак а ай и Ф То "! Е *'ч' 'и»»к "с Я н о с а Яачх "Ъьни о Я й„ и ь х с, о с ЕЯ а с" » ки»: » Е в ейей м ок %а„ о д -.
г о;.'р я» о х Я»' Ех н йч с Нй» ььоь Фйюь »ы ои ЯЕ ь хкх - о мики ФНКС с ЯМ схее ськ»е»ья ЕЯ. 'Еш » о»а а ьы . Эо„ОФ сксь о'с " »виьк;ь Фоа йо ьх ь Я ° чъ~ х»Фом н мы» кнв' ьийй» ыовз КЯЕ м Я Я я о»»мва махи»Я ютй»ничй ° н х ье»х и Е ! Ки В Яи й йн ем Фве ь тй "Шш»ЯЬ»е оь Я и ик у кое ьи Оь Б а Ф КЬ »хвь »Е Км т» о »Е»иео Ек»ик хех Ф х» й Ф „, хв х» к ь»ыса "й» ЯЯса яььш„ »Ео »о с о„ши Ф вй» чх ни а Ф С н и вы а иий а оь в Е и х й в "со о 'с 'й й ай»и исаю ь аьх» Фо омвь $»х йд, оЬ к. оо»Х а Яхш Яч ы 'Яьи йй- -..- ФК О в хи й й Е тй в Фь» хьс» ь ак ! а б Фх аа о КФ ьик ь с»о С ь е о с в ФФЯ» овк »* 8 ф й' к х и м Ф .й ха Ьо аы .й о» и О»О! »о тй -Ьх он тйхо х о ьай ае»ьх Ф»хо о с в»»Ив и нь у х .
о гй Е йе о о -Ес мсы с й' нм сьм ь»Ь ни Ныю йе н йй ь ьн » ы гй оь !и Ь "о о » о се х Ъй 58вг у о у г з гг гг (б 84 в,в (4 элвнтродиыв потвнцидлы н он гидрдтооврдзовдннн Приведенные данные охватываигг наиболее важные в практическом отношении ме. таллы. В начале раздела дается также диаграмма состояния воды.
Диаграммы, приводимые а настоэшем разделе, заимствованы без изменения нз нннги М Р о о г Ь а ! х, Абаз б"еян((!всея е(ес(госыпнчо», Раг(з, (963! сохранен таиже поРядок Расположения уравнений. в втор же «инге имеются данные по нексторым дручнм системам. Рвд уточиення по и иеодимым системам (влияние некоторых «омплексообраэователея. Сот и др.! можно найти в трудах конгрессов международного номнтета по злектрохвмнческоя термодинамике и кинетике ((п(егпанопа! Сшпш(((ее а! Е(ес(госЬепбсз! ТЬеппобупаплсз апб Сгпепса— ч и и в; С вЂ” одинаковая «онпантрапня сосушествуюших Условные обозначение; — о ; тв. — тве дыя.
форм; р — пврдиальн ла ьное давление газа: ам.— аморфный; кр.— красныб; .— р Вода 1. Н,О=Н +ОН !и (ОН ] = — 14,00+ рН 2. НзО =НО +Н+ !и ' ' = — П,63+ рн (но;) [Н,о,! =- 3. Н = Н++2е (Нг) и = — 1,125+ 0,0295 !И— (Н ) Н О= ОН 2Н 2е 4 Н + т + + (он ) р = — 0,7П вЂ” 0,0591 рН+ 0,0295 !д (Н 1 5, 2Н,О = НаОз+ 2Нт+2е т =1,776 — 0,0591 рН+0,0295 !и <Н,О,! 6. 2Н,О = НОз + ЗН+ + 2е 7=2,П9 — 00886рн+0,02951д (НО ) 7. ОН + Н,О = Н О + Н++ 2е энввтродиыв потвнциАДЫ и ри Гндрдтппэрдзоадиия -(б г',В г а ОН-+ Н,Онм 2,4 г,б г,д 'г Ы Рб (5 (5 р(( 7 1'.
Н /ОН 2'. Н,о,/НО 3'. Н /Н~ 4'. Н /ОН 5'. и+/Н О 6'. Н+/НО 7' ОН /Нзоз 8'. ОН /НО (Н,О;) гр = 1,362 — 0,0295рН + 0.0295 !я (он ) НО, +2Н++2е (НО,1 1,706 — 0,((59! рн+0,0295!8' рН= 7 рН= П,63 т = — 1,125 гр = — 0,7П вЂ” 0,0591рн Ве = 1.776 — 0,0866рН 4!((88тзг!ф~(Ь т = 2,П9 — 0,П8(рН т = 1,362 — 0,0295рН т = 1,706 — 0,6591 рн -г -у б г г г 4 5 б у г у ув Рнс.
1. Дивгщ))фЕ)ЬН для воды прн 25 9. (1; = и,+Н +е. Рн, т = 2,106 — 0,0591рН+ 00591 18 =' Рн 2 ОС ялектродиые потенциалы и ри ГидРАТООБРАЗОВАиия 10, Н,+2Н,О=О,+6Н++6— Ро, Р = 0,8! 9 — 0,0591 рН + 0,0098 ! е' — 2 Рн и. Оз + Н2О = Оз+ 2Н+ + 2е Ро, т = 2,076 — 0,0591рН + 0,0295 !е' — 2 Ро, 9'. Нз/Н, у = 2,106 — 0,0591рН 10'. Нз/Оз Р = 0,819 — 0,0591рн и . О,(О, 7 = 2,076 — 0,0591рн 12. Н20 = Н20 (г) !е'рн о = 1505 2 13.
Н,=Н +е 2106 00591рН 00591 !е' Рн 1 14. Н, = 2Н+ + 2е Р = 0,000 — 0,0591рН вЂ” 0,0295!м рн 2 15. 2Н2О = От+ 4Н +4е 7 = 1,228 — 0,0591рн + 00И7 !е' Р „ 1б. ЗН О = О, + 6Н++ бе 7 = 1,501 — О,О591рН+ О 0(68 !я ро влеетродиые потенциалы и рн гндратооерааования Яб (42 -Г б 7 2 5 4 5 б 7 В У Гб ,2 ,б 25 !б' рн 25' С. Алюминий — вода 759 758 1.
Л!2++ 2Н О=А!О +4Н+ (лю;) = — Ю,ЗО+4рН [Л!з+) 1, А!2+(А!О- рН 5 07 2". 2А!+Зн О=- А! О,+6Н++бе т = — 1.550 — 0,0591рН 25, А1+ЗН,О=А!(ОН),+ЗН++3 т = — 1,471 — 0.0591 3". 2ЛРЕ+ЗН,О=Л),О,+бн+ !е' )Л12+» = 570 — ЗРН зз Л!2 + ЗН2О = А! (ОН)2+Зн~ !8.)Л!2') =9,66 — Зри -25 '-2 -I О т 2 2 4 5 б 7 б 9 78 11 12 !5 (4 Рис. 2. )1яаграмма у — рН лля системы алюмияий — вода при 4'. А1,Оз+Н 0 =2А!О +2Н !9 (А1О ) = — 14,60+ рН 4. А!(ОН)з= А1О2 + Н2О+ Н+ Ю;) = — 10,64+ рН 5. А! = Л!2 2+За у = — 1,663+ 0,0197 !К (Л!3 ~ ) 6 Л!+2Н О = АЮ, + 4Н++Зе Р = — 1,262 — 00788рн+0 0197!и (Л!О ) )бо -г- (4 (г Оо об О,б 0 Ог -ос ()В об 04 цг О -ог -((4 -об -ов -2,4 -г 6' го -3 -зг вб /б рН 25" С. 9.
Ве = Ве' + + 2е 761 электродные потвипиллы н рн гидрлтооврлзовлиин Бериллий — вода г э 4 б В 7 В 9 дг Ф! гг /3 (4 15 гб 14 (г -йг '-г-г о г г я 4 ю о 7 В ю го о гг гз 14 Рис. 3. Диаграмма у — рН для системы бериллий — вода при 1 2Ве'г -(-Н,О = Ве,О" +2Нт — 6,67 (Бег+)т йвсг" -,'-ЗН.О = Вс 0~ +бН+ (Ве 0~ ( 31,16+ брН '" (В а ~(2 электродные потвнпиллы и рн гидрлтооврлзовлнин 3. Вел++2НаО= ВеОл +4Н+ (в оа-( = — З1.8З+4рН (ве +( 4. ВеаОлт+ 2наО Ве Оаа +4Н+ (Ве Оа ) 1~ — = — 24,49+ 4рН (Ве,Оа+1 5. Ве,Ол + Н 0 =2веО~~ +2Н+ (в о,'-(' = — 32,35+ 2рН (Ве Оа ( 1'. Ве'+/ВеаО'+ рН = 334 — 0,500 1д С 2'. Ве'е/Ве О' рН=5,19 — 0,167!ВС 2 3'. Ве'+/ВеО,' рН = 7,96 4' ВеаО +/Ве О~ РН= 632 5'.
Ве,О, '/ВеО, 'рН=16,18+0,5001рС 2". Веал/Ве,Оа и Ве (ОН), (тв.) рН 7,49 5". Ве,О', /ВеО, 'и Ве (тв.) р = — 1.873 — 0.0591рН 2"'. Веге/Ве,Оа н Ве (тв.) т = — 0.935 — 0,1772рН 6. Ве+ 2наО = Ве (ОН),+ 2Н +2в т = — 1,820 — 0.0591рН 7. Веав+ 2наО = Ве(ОН)а+ 2Н 1д (Вез+) 0.91 — 2рн 8.
2Ве (ОН) = Ве Оа + Н,О + 2Н+ 1и (Ве Оа ( = — 29,35+ 2рн т = — 1.847+ 002951п (Веа +) 10, 2Ве+ЗН 0 = В гий .,; . +4е Р=, — 00886РН+00148 1Д (Ве Оаа ( 11. Бе+ 2Н,О= ВеО' +4Н++ге т = — 0 909 — 0,1182рн+ 0 0295!и (ВеОх 1д С = 0,91 — 2рН )н С = — 29.05+ 2рН 7'. Вез+/Ве (ОН), 8'. Ве,оз /Ве(ОН) 9'.
Вез е/Ве 10'. Ве Оз /Ве 11'. ВеО' /Ве г,г 2 й = — 1,847+0,02% 1и С е = — 1.391 — 0,0886рН + 0,0148 1и С /В /б 15 54 р = — 0909 — О,Н82рН+00295!д С /4 12 Ванадий — вода 2. ЧОН+=ЧО +Н О,г -Ог -Ог -О,В -ОВ з -ОВ -1В 9. Н,ЧО; = НЧО,'-'+ На 762 влвктродныв потенциалы и ри гидратоовразовлния 1. Ч' +Н О=ЧОнз +Н+ ) ЧОНз+ ) !и )Уз+) = — 2,92+ рН 1д = — 3,52+ рН [ЧО+) )чон") 3. Чоз" + Н 0 = НЧО+ + Н+ ) нчо,") 1д ' = — 5,38+ рн )Чо") = 4. 2НЧО++ Н О = Нчзо + ЗН+ )нч,о;) 1д ' ', - — 9,З9+ЗрН )нчо, )* 5. 2УОз'+ЗН О= НЧзо +5Н+ (нч,о,„-] 1и — " = — 20,12+ 5рН )Чоза)я 6. 2ЧО,' + ЗН 0 = Н,Чзо, + ЗНа 1д ' ' ', = — ЗДВ+ЗрН )н,ч,о;) )ЧО+)' 7.
ЧО++ 2Н,О = Н Чо, + 2на )н,чо;) 1д ' = — 5,24 )ЧО,') 8. Н Что, +НО 2НУО +Н )н,чо;)' 1д = — 7,38+ рн )н,ч,о;) влвктродныв потенциалы н рн гндратоовразовлнин К-г-гбтгзлюбгблюгззгlгт4гбгб ,В ~г г -/В -г -г О з г 3 4 ю б 7 в В ю 1/ тг тг /4 Фб зб рН Рис. 4. Диаграмма р — рН для системы ванадий — вода при 25'С. Показаны области термодинамической устойчивости и области преобладания. (нчо'„-) (Н,ЧО;) = — 9,52+ рН 10. Нчо,— — Чаз-+ )Чоз-) 1д, ' = — 11,50+ рН ) НЧОз-) ЭЛЕКТРОДНЫЕ ПОТЕНЦИАЛЫ И рп ГИДРАТООВРАЗОВАННЯ Э!б Ас -2-1 О 1 Я Э 4 5 б 7 б У др -Об -Об электродиые потенциалы и ри гидрлтооврлзовлиив 14 2чз++5Н»О= НЧ»О +9Н +4» Р = 0,338 — 0.1329РН+ 0.0148 !К,+ з 15. ЧО ЧО +е )Чозе) Р— 0,044+ 0.0591 !д )ЧО ) 95 Чз++НзО= ЧО'++2Н++с Р = 0.237 — 0.1182рН + 0,0591 1б (чо'+) ) Ч з + 17, ЧОНз+ ЧО ++Н +е )Чоз+) Р = 0,164 — 0,0591рН + 0,0591 !д ) чон'+] И.
2ЧО" +ЗН О=НЧ,О, +5Н'+2» )нч,о;) „= 0,551 — О„!477рн+ 0,0295 !б )Чоз а 19, ЧО++ЗН,О= ЧО,' +6Н" +2е (чо',-) 1,256 — 0.1773РН + 0.0295 !д —— )чо') 20. ЧОз++Н,О= ЧО++2Н++» Р = 1,004 — 0.1182РН + 0,0591 1д 18 -2 -1 О 1 3 Э 4 5 б 7 б О 10 11 Рис. 5, Диаграмма Р— РН для системм вавадий — вода тольао области мреобладавия. Чзь Чзг ! е- 1,8 1» 1Э 14 6 1б рН при 25' С. Поиазаиы Р = — '0,255+ 0,0591 !и— )ч" ) !2. Ъ™++ Н,О = Ъ'ОНз ' + Нз + е мй!б!бам )ЧОНз+) у = — 0,082 — 0,%91 РН *ффффф~ ~63В )Ъгз+) 13 Ч" +Н,О= ЪО" +2Н'+е т = 0,!26 — 0,1!82 рН+ 0059! !д— )ЧО+) )Чз ь) 21 2ЧО'++5Н О= Н Ч О +7Н +2е )н,ч,о;) Р = 1,096 — О.Ю68рН + 0,0295 !д )Чоз+ т 22, ЪгОз++ЗН,О= Н,ЧО, +4Н'+е (н,чо;) 1 = 1,314 — 0.2364рН + 0,0591 !и )Чоз+) 23.