Никольский Б.П., Григоров О.Н., Позин М.Е. Справочник химика (Том 3) (1113397), страница 125
Текст из файла (страница 125)
Величины, полученные интерлоки<)ованиеьк эанлючены п скобки. Реаканн расположены в следующем порядке! !. Иэамернзация Орта-пара-вревращенне волорода Рэцемиаамия г(ис-трале.Изамеризацна гин-анюа-Изомериэациа Вычисление кннетических данных хнынческнг реакций с помощью корреляцноюпгх органических соединений» (стр. 935). Более полрабиые сведения о кннетнке гомогеннык химических реакций можно найти О5А,НВЗ, циркуляр М 610. 1951! приложение 1, 1956; приложение 2. 1961.
Изомериюция <разветвленне) углаводородов Миграция валорода с перемещением вводной салли Миграция алкенильнмх груне со смешением лвойнод связи Мигранян ОН-группы со сменюннем злобной связи Миграция НН-группы Замещение Н в ароматическом ядре галогеном Х нэ боковой НХ-группы Бекмановснзя перегруппировка Замыкание цикла с раскрьпнем двойной связи Замыкание цикла в ионизация Раскрытие цикла с образованием диойной связи Н. Зтерификацид !Н. Сальвола» сложных эфиров !Ч. Сольвализ галогеппроизводных Ч.
Реакции обмена Сложнаэфнрный обмен Замещение водарова Обмен заместителай Обмен галогенов в галогенциаие па Н н ННд Ч<. Лнссоцнацня и разложение ЧП. Пнролив ЧН !. Реакции присоединения !Х. Окисление-восстановление Внутри кажюга размела реакпни ржположены, как правило, в порявке усложнения реагирующих веществ. ж щ г Х .п гв ж гв г» г а г ч ге в Х ю ы ю ж Х О и О ю Х Е м уравнений см.
в разделе «Реанцпоннан способность в таыез о! сйеш!са! Мне<Ха ьшпокепеакг геас!юпг, Знергвн аативацин и Х Постовяная А из уравнения Е й=АП Кинетическое уравнение скорости реакции а а ц ц ч ц и Концентрацвв реагирующих веществ Катализатор; его канцентраине Константа скорости реакции Раствори- тала а а и н ао Реакния„фаза $. ИЗОИПРИЗДЦИК Орта-пари-превращение напорола дА (А+ С) А ! ЫЮ 8,0.10 700 2,7.10 Ою 2.5 Ю 700 8.0 !О орта На .+ пара-Нд.
г. пара Нз.+ арго-На. г. 50-400 мм рю. сю. То же ДА <А+ С)тг 4,8 1О 1,4 10 9,2.10 2.9 10 ДА<А+М !" ДА (А+ С)тг орта-От + пара-От, м пара-Оз -ь арто-Оз. г. 10 мм Та же Малярная доля диок сана в воде: 0,274 О,ВВ 0,649 0,960 СН,СООН 8А [Н+[ Н'1'; 0,06 г. О, «-С,н,си<си,)ОНО, ж. 4,65 1О <,ба Ю 2,69-Ю 3,90 10 1,72 !О 565 1О 25 25,0 Ниоз: 1 19 0.9 «СНзСОС!КСНг)СэНа, ж.
СН «-С Н ПСОСНСзиа, «-С,НаСОСН <СН,) С,Н, «-Сеи СОСН <Си ) С Н, Ннов: 1,19 Ниоз: 1.19 СС!ЗСООН; 0,02 -; — 0,2 НС1! 0 2 5 НаОН; 1 Вг; 02 ДА йА <й <сс(,ооон) + +Д'<СС<зСООН)з Р< йА СН,СООН СНэСООН с н с! 0.9 0.9 0,<еб моль!кг * Н,О 100,5 101 101,5 15,2 40,5 238 226,5 276 Ьгзрал».НООССНСН=ССООН, жж Сна СНз ДА[ет [ СНгСОСНз «.СянаСНВгСНа, ж. ' 0,3 100-200 мм рю. Рт. йА [Вг [ йА <уз) А Вг; 0,3 уз сн,соси, «-СНэСНВгСООН, ж. «.Сзиаои <Снг) У, г. цмг-Хране- Иэомернввцни 1,0.10 1,7.10 3,6 10 69Л) а 3,8.10 Е 390 418 390 416 390 ' 75 18 Цпг-СндСН=СНСна.+ тРанс, г.
103 мм ргл. гю. То же 402 мм рш. сш. Та же 1440ммрж.гю. В Е моль)кг — мали реагирующего вещества на 1 кг растворителю м Х 3,05.10 О 4,94 Ю Я=!Д7.10 а ж Д' 7.42 10 1.07 10 О 1,04"1О И 4,73. Ю Х 1.85. 1О 6,0О )а е Е 1.94.10 5 'Л.В) е м 3,53 10 0,101 0,3!4 м Нродоммекве Энергиа активапна Е К с о. ! о Ностовкнаа А кз уравненна Еа 9=АЕ Кннетическое уравнение сноростн реакаин Конеген" тз око. расти реакции Кокпентранкн реагирующих вев(еств Катализатор; его концевтрапна о ц Реакцнн, фаза Растворителе б 10 2 7.10!в 4 — 400 мм рщ. сщ.
НО,З То же (3 - 9( 10 1Ю,б ЗА ЕА Н,[цт лдт [НСЦ а!4 ЗХ СаНа (О,!5 —:2,41.10 Зт( НС1; 1,6 2.7 Х(,З * н,о ОЛИ вЂ” О,зз ' 5 — 570 мм рж. сщ. З,б.!О'о 1,3.(ОЬ 17! 2 "" 41,5 а 732 мм рш. стп. 2!40 мм рщ. сщ 4066 мм рт. свт. с 0,2 мол. аолн Ф растворителе 200 — 700 мм рщ. Ст. 5 10 Мол- К То же > 150 мм рга. ст. НО,О цпс-СЕСН СНС!.+жреце, ж. С,нщ С,нщ; леналнн ЗАН,)нщ ЗА ад [1,['(т вд На) (з лд !И О.(О! — 0,0!Ь 130 ест 31 еат 175 с 121 126 193 50 1,3 10Н 2,0.10О б 1Он 4.10Н 312,5 144 Н( ЗЯ !И 1,3 — 5,0 с[щ Зм 1.3 — 5,0 г(лл .Декалнн Декалнн То же Ивомернзвннв НС(; 0,5 1,5 спи-пцщп Без раствори- телв а-Са)(ьСОССаНь .+ (! е(он С,Н,С вЂ” СС,Нь.+ )(он -«саньс — с — сань, () нбон Нас+ СтньОН (96 объеме.
Ы) НС!1 6,5 1,5 рнвнцнн (разве теленке) углев А!тВГе+ НВГ! О,ОНВ+ 0,007? одородов 2.5 10 53 1,48. 10 Без раствора тела ЗА[НА (Вес[ 1,?оцй 4 0,041 8.)-О.ОО?7 А ! 18га + Н Вг", О,О)9б8 т 0,00204 6,0152 + 0,00644 0,0214+0,00?8 ЗА[НА!Вг,( То же 1,8 10 1,4 1О 1,5.10 55 65 65 сн,=снсн,соо'-.+ -+ СНаСН=СЕ!СООт, ж. 1,43 !О 193,1 Без раствори- теле О И О ге Х Х К 3,54 10 1,40 10 23!Оо 28,6 вЮ ае = — 14,6 119,7 То же Х И Х ,ц О зс 100-125' С. 290 — 390' С. 150 — 185 С.
290 — 335 С. " Дла интервала температур ** Дла иктервала температур ете Длв ннтервала температур 4* Дла интервала температур ае 3 в вптропнн щтнванки. ц СаНьСН=СНС*Н1 -ь -«троне, г, цпс-СаНьСН СНСзНь -+ -«ге рокс, ж. цпс-СзНьСН=СНСООН -ь -ь гкропс, ж. цкс-НООССН СНСООН -ь + транс, ж. цпс-Са)!ЗСН=СНСООСНз + -«ароне, г. цпс СНЗОСОСН вЂ” СНСООСНа ь .+ транс, г.
тренс-С (СИ=СЕ(С1-«цвс, г. цкс-?СН=СНЗ -«транс, ж. щрокс-Вон=С)о -+ цис, ж. цпс-СаНЗСН=СЕ!СН -+ -ь транс, г. щрокс.с,ньСН=СНСН.+цпс', г. сн,сн,сн,он.- + (сна)2 се1снл, ж (СНа)т СНСНз.+ .+ СНЗСН?СН СЕ(з, тк. СНзСН=СНС (СООС1Нь)т + СН, ! СН а СНт .+ СНзС!(СЕ(=С(СООСзНьн,жж Ь* СНз сно (снайснсн=с Ы ос,н., 1 СН, СНт 1 СН 3 сн, сн о 1 3 «(сн )тсе!Сн — с ссос н, Снв Сн СН, Мнгрвцна водороде с перемещеннем двойной севан НаОН; 1,5 Хнгрвцнк влкеннльных групп со снещемвем двойной саван 1,4-1О 2,!7 16 4,15.10 4,53 10 4,3 10 7,7 16 8,3 10 4,5.19 8,76 10 1,7 10 1,3-10 4,00 1О ЗАО 10 6,98.10 4,87. 10 4 5,25.10 Зтй 10 ж 3 .е Л т гз в Х о Х о Х О щ К ж зс Х Х и гн гт ж Х м ж Х ог Х и о ж щ М 3 'в 3' ж гв 'в Х о 4 Х тт Х Зисргиа активации Е ж Коистаьгга ге х скорости ч реа)щки щ г\ Погтоаив А из уравиеаь Киастьщескос ураекеиие скорости реыщии Коицситрапия реагирующих веществ Катализатор; сто кокцситрациа Темпе- ратрз Растеорктсль Реакция.
фаза с(сн)т(сна=сноха~, С Н . НСН =СНСНзруСАСНзуищло-Сз))ъ вь Без Растворителе 6.3 10)9 %,2 83 сщ — %,7 120 130 140 н,о+с,н,он (20 объема. ж НС1; О,! 0,4 1,0 0,1 0,4 1,0 сн,он=снсн(он)оааснч ЗСН8СН(ОН)СН=СНС СН, 98,4 101,3 Миграции НН группы 25 моль(кг щ СенаННз НС); ! Размола(кг сь ,05 моль!кг ы 1 Мещ(иг, ° Сснзнннз СаН8.+ .+ -Нн,с,н,н,.с,ны в 5,76-10 Х 2'% „)-з Х х с,нзс! СаН5НС)СОСНз + о ааа и-С!СеН4ННСОСН8, ж. СН,С1СООН О.нб моль(кг 465 мо ы/кг щьль(кг 499 моль(кг ,О!О моль(лг С' сснзн!оно -+ .+ л=усгНьНЕ1СНО щ С,Н,ОСН, СНЗС)СООН) Ос%7 моль(кг го 1,26 моль!кг ьь снс),ооон 0,381 моль/кг ьь 0,926 моль(кг мм ка» перегрупп 1,% 10 6,15.10 Зекмавовс сс), розка «А СсНьССНз + Нссзнз(нсзуг .ъ с,н,со нзснсснз(ноз)„ж.
113 0,043 99,3 Пб С8Е1е Нз 99,1 сн с) %3 75 % С,Н,С), Из ЯА Згщи 0,01 деойвой св « «!« х. («т+«(73(нь +оХ каппе цикла с рвскрытиемм С,Н,С! (С„Н,),Н; О,ИЗ вЂ” 0.1 еав! соосн, 1 (СНз)зС=СНСОС))=СОЫ.+ соосн 1 -в(Снз)тССНзСОСН=С, ж, он с),ооон; О,ОО)-02 ' 1 — о — ! Замыкамие цикла — во ии зация «А 75 Ю М 1,810 Х 3,8 10 гь ж х 0.24 н о+ +снзсосн (50 объема.
К Раскрытие цикла с обраеовввиещ ".. 1 С) ( СНт)ьБ Сан ь .+ ,(СННСН,),ЗС,Н,(С), щ ! 1 68,6 %,6 даоваоб связи «А 2)К) %,0 !гх ющ 1,6.)0 1,9 10 5.6 10 1,7.10 сн — снз + сн он=сна, г. сн, Мвграциа ОН группы со смещеакем двойной сааза Замещевяе Н в ароматиееском ядре гввогеиьмг Х ва боковой 9ГХ-группы ь я-автропщ аативацаи. оь ьь малс(ггг — моли реагирувацсго вещества или катализатора иа 1 кг распюригелц. ф его Х-коицеатрацмя (СзЙа)зН. х 1,81 ° !О 9,14.10 ж ч 1,04.10 5,%. Ю 1,%.10 1,07. Ю о 5% 10 2%.)О-з О х х К ж 2,34.10 Х б,а.)0 ь Х х 1,80 )О ег 6,5 10 гь зг 2,%.10 Х 1,% 10 6,5 10 'е 1,% 1О 2%4 10 58Ю ' мщ гь ч «! х 2,%.10 з ж «в=1,07.10 ь г а 0 О «,= В =4.18.10 ! «з ж =2,42.Ю и К =1,!7.19 З М ))рабалтеиие Энергия активациИ В Пастаяииая д иа уравнению Вв й де нг Киистическае урав иеиие скарасти реакции с с Каистаита скорОсти реаиции Каталивата; ега каицеитрация Каицеитрация реагирующих веществ Темпе~и- гура, Растваритель Рюиют, фаза сн,-снй.+ сн,сн-сн,, СЕ)а 5,7-10 5.9 10 5,6 10 6,3.
1О 6,2-Ю 5,1.10 3.4.10 мм рт. ти. мм рт. ст. мм рт. ст. мм рт. ст. .им риц ти. мм рт. ст. мм )ив. ти, х х. "! а Х Х л Х 1). Эторнфнкдннн !Л.ю! гд* ю,о Е)С); 0,005 41,9 СН,ОН НСООН+ СН,ОН, 0,6 ол 10.2 НСЦ О,(ДВ СН,ОН. СНаСООН+СнсОН,М. 1,2.10е 10,2 СН,ОН нсн О,ОХ вЂ” О,ОМ (и.о) (54,4) СНаОН ОА-).0 гь).)о-е 234 10 т 4,Ю.10 7,98.!О 1,56-Ю ' ).И.Ю ' ),ю-!о — ' 5„53.ю-е, х .!о-' З,ОЗ !О-' Х 4,0.)О ' И 1,97.!О-т а 2„62.10 3,44.10 5,84 10 т л 9,44 10 6,02.
1О О 2А-)о ' Х 1,79 10 а о 2,52 19 т й х 4,9 1О а,б ю' 63,6 57,8 16,2 !3,3 С,Н,ОН Н,О йАл мв СНхСООН+ СтНгОН, ж, 1,0 ),о л Х Х ю т Х .в О л Х гйе мт нсн о,об СтНЗО Н сн,он 0,1 1,0 З,О )О' )з,з С НаСООН+Сиаои. ж. 6,0.107 СН,ОН ол гй нсй 0,002 — 9.006 65.7 И.у нсн о,(н СН,ОН О,з СеНаСНиСООН+СНаОН,ж. гй' НС); О,ОЗ С,Н,ОН ол !Олд ЮаВ 2Л2 З,Ю 4,42 11,61 43,43 43,60 С,Н,СН,СООН+ С„Н,ОН, ж.
(СНвСО)аО[А)+СаНаОН (В),г. Ш. Соловолна ело)иных эфиров !.Ок) ' 1.07.10 йА [н+] м [н+] йд [н+] м [нс!] 15,6 ее И,ОН (4О мк)+ Н,О (да 100 мл) С,Н,ОН (40 мл)+Нас (ла !00 мл) СН,ОИ (аом )+Н,О (да 1ОО Мл) Н,О НСВ О,П НС); О„ОЗ НС); ОДВ НС); ОА ОД)5 НСООСИ,+ Н,О, ж. х Х Х Х гъ л Х х 65,3 ет 67,8 е* !5,6 ее 0,05 З,Е.Ю-' СНЗСООсна+Нас,ж. сню ' з,ю.ю ' 71.6 17,1 ол -к|.