Никольский Б.П., Григоров О.Н., Позин М.Е. Справочник химика (Том 3) (1113397), страница 127
Текст из файла (страница 127)
СС1,СНΠ— СО+СНС1,.+ - СО+НС1, С,С1,, г. СН,НН, — НСН+ ЗН„. 4СН,1, С=ОН, Н,О -+ .+ 4СНли СОН, ж. й 4 Влн интервала температур 25-35 С. — 130 — 78 !9 о ба И1 241 МО зю 3,0 10 7.3 10 1Д.10 1.8.Ю ' 4,5 10 1,27. 10 4 3-10 з б . 4 2,5.Ю 1,26. 10 т,а.щ ' ',! 1,-з 6,0.10 !ь!о 2 3,81 15,5 Ту,б 1А8 ю' 2,58. 10 1,З1.Ю' т,аз.ю' 5,5.10' 4,0.ЮЗ з,о ю' 2,8.!04 З,Ь,Ю з Ф » Л ч т О ! ж Л и Продолжение Энергия активанни Е и з-а ж щ ж ч ж ж а) Постоянная А нз уравнения и 3=АР Катализа- зор; ега конце)пре- ния Кинетическое урввнвиие скорости реакцим а е и и Концентрация реагирующих «еже«тв Константа скорости реакции Раствори тель Реемпия, фаза 5,95. 10 3 ЗАЦЮ ' !лю!о ' 5,24. 10 121 16 ' злв !о ' )А.ЮЗ СН,)+ С,Н,ННВ 76,2 18,2 80,4 40 ЗО,З 99.6 117,2 с,н, ж з.
и 4 щ и о ч ж ж 3,9 103 з ю' 5 Ю' 3,2.104 59.9 60,7 14„3 14,5 13,7 13„6 СаНдСНд С,Н,Вг с,н,но, З !В.10 а 9,82.10 З.Ф.10 1.18.10 24ДВ 39,9 60,00 503 о и о и К з, юз с н сн сн,он СНзу-)-СвНзй )СНз)д, ж. 35,55 140 100 100 100 100 100 100 100 5,0 25,0 40, 70, А. "—.0,01 Сзизз+)С Ня)зн, Сана!+ !Сяйз)з Н, ж.
йАВ ЗАВ 2,5 10 2 10 й!04 4.10 3.10 1.10В 1,104 49.8 41,1 54,0 48,6 39,8 67,0 СйзСОСНз СдНз СзйьСНз Саиввг с н на С,Н,СХ с,н„ с,н, 11,9 Н,а !3,0 12,5 11,6 Н,9 16,0 7,3 А = 0,005; В = 0.0! СзНаСОС1+ СаНаийд„)к. ЗАВ СаНз)Чад А= 10,%! В=О,З вЂ” 1,0 СзНЬНОз.! 5Оз ж. 47,1 11,4 25 40,0 60,0 50,0 100,4 адм. ю З,Ю.!О 1,47 2,40 ЗАВ О„О 7,7 СаН зНО2 А=0,4 Саиао)+ ваа, ж. 2Х. Окисление-восстановление 7)~~ рн~! 2НОа1РИО) (" 46-)-22 и Рва= =0„96атм А = 0,01 -0,125; В=О,ЗО-З,О ЗйзАаад+2Ннод .+ -+ЗНзАаОа+2НО.!.НаО, ж. НаАзоа+51 +И!+ .+ .+ 1е РН Аза +Н О, нн бвг +Вга +бй -+ -,Зиг,4 Зй,а, ж. 14,1 н о йАВС йАВ [Ниг! й,а; У~ 0,463 О,И)5 0,212 -ЬО 0 „506 О,ЗОЗ .+ О нда иР 1Н+1 125 кйв Н Вг) О,О! — О,Ж !Он-!) 1,89 Вг +Нзав+Нс -ь -ь НВга+Нза ж ЗВго -ь В)О -)-28г,нг. 1,7-10 ' Сильнащелачиой задний раствор Нда 3А (Вгз! 1,03 10 30 ю-4 0,53 Нвг! 0,0! — 0,38 НВ)а + НгО -ь .+ Вг-+ на Р н,о, !К+1 76) ЗАВСз ЗС! +ВгО +бй+-ь а -ьзс!з+ вгс!+задо, ж.
с! +Нс)а-ь ь С!з+ОН-, н о йАВ н о А4В й— Е н о С! +6НС10.+ -ЬЗС! +С!Оз+ЗН О.ж. е Реакции проводится при постоянном парциальном давлении 7то, равном 0„96 агни. У я — сРедний ионный каеффицнеит активности Ннов. ьае Лля интервала те анервтур 25 — 65 'С. 25 0 25 25 2а 25 25 25 25 25 30 0 25 25 1,2 17,6 ЗВ)-10 1,31.10 1.9 10 2,65.10 3,98.
10 2,53 10 )АИ 10 135.10 ' 1,!З.)О ' 5.ю-а З,ОВ.!о ' 1А6. 10 — г О,!22 0,4!1 2,77 !О 1,85.10 2,49.10 4,98 10 1,И) 10 1,3-10 1,05 10 1210 в 9,3. 10 6,7 1,4 10 -з и -г ж г) ж и ге и Й а ж ж щ О и О К и и и и ж ж !) о ж ж за ж уз и Пеодолжеппе Энергии актнааппп В о и, н до Постоннва А на уравненпа Е «жАЕ )7 ) Кпветнческое уравпепне скорсстп Реакции о о м м Каталпаатор; его ноппентрапнв Конпентраппа реагпрующпк веществ Константа скороспг рааЗгнгщ Реакппя, !Рава Растворптель Х щ м 2 в Л ! щ щ с! щ Х щ Сот+! О,ВЮН вЂ” 0,06044 23.10!о 2,0 1О!! 2,1 10 »2=2.1-10 «а О,бб 3-ю'2 8. Ю!2 2.
16 Нао А=о,(й 01. В О ЕЮ4 — ОЙ4 73,7 73,3 «!АВ4. +»,Ав [н+]+ +»аВ[Сот+) »АВ 17,6 17„5» С(2+ОН .+ НОС1+С1 Н2О 1 17, н,о '41 5»М 1,8 10 аО т О К О щ щ Е «в[Аз+) нес+ [Ае»); ! -О,Ю4 О,Ю( О,(Ю 5,7 10 1.3.10 5.3 10 1,0 н,о 1„15.10 Кз 10 7,6 104 56,1 13,4 »АВ »АВ [Н "] ОЛС Ю,4 !З,е АВ((г + +«,)н»)) «,=1.35.10 ' » — 0,176 82 !О 7,6-104 43,5 !0,4 А⠫— СМ 1,0.10 а,о.ю ' 7,1 10 »1-2Д.Ю " »,=(Д Ю " Н ВП 0.01-0,38 и,о О 25 35 ю ("' +»,) З,З. ВР »АВ Н,О щ щ щ и щ г! Л щ А — — (Ь',3-27,7) 10 В 2,0 10 [и+]=1,- -! 5,31.10 о. 0,24 3=8,2 10 Насн 1,3 »В; » «[и'г)(о»- + РА) Пв 1( =Г +та»* .
Воаныб раста ор нптратоа ! =0,02 !г!Ав[н+)- -«23 Н2О »2 410 ОД3 щ К щ О Х ж «, 2РАО ' Н,О; Р=О,ВС А=О,С01; В=(( 05 -»,[7 ]в+ +»,]1, )в гС(-*О,+И -ь -'ь С(2+О2+Нао, ж. ЗС(, (А)+ ЗН,О (В) + +Он+ (3)+бс! (М)+ +сюз (М), ж. С10 +б! +Сн».Е -вз)2+с( +анто, ж, С(2+5 О' +уи О-+ 2 2 2 + Сг 02 +69)~ +Ни+.пг, 2 т 4 Рва++НΠ—, НО +Рет+. ж. Н,О,+1- -е)О-+ Н2О, н,о,+) +н'-+ + н!о+ нао, ж. Н,О,+З)-+зи+ -а +);+2Н,О, Н,о,+Вг, + .+23» -(ЗН +От, ж. изот+12-азн+4-ю +от, Н,Он+и)о- . Н,О4 Э++1-+Ож -.
Н,о,+)О- -+ .+И2О+! +Он ж. + 2 Г + 3)2+ зога4 +" Н(аО„ 2) +2реа+ -+12+2ре ~, ж. )-+и!О+и+- ),+Н,О. 31 +Ж (ОН)++4Н» -а -+1 +Юо~е Рбн О, ж. ю +5 о -аз! -)Узо * )(ла ннтераала температур Π— 25' С, «!А В*(щ(+щ А)» АВащ М+ В (щ»+ глаА) Вщ'.(.М [Н+] к(=37 щ,=(„3 10 о!а=-20 » 1,2.10 ! п!'=1,4 10 » 3,! ют к»=.0,28 щ, 75 » 4,3 10 1 щ' 3 4-Ю » =!зю !е м Ф щ щ щ щ Х ж О К О т щ щ К м м щ К щ и г! Х ж щ м Л Х щ ж оо г Эн«РГня актив а ни и о. э ОО н Постоянна» А Йа уравнения В »=АЕ Кииетиееское уравнение скорости реакции о 'с и и Катализатор; его кщщентрацнн Концентрация реагнрующи» веществ Коестанта скорости реакции Реакция, фаза Растворителе ж ж [ 4.10 ) 31=2,0 ю 14 в 0, !Нюж Х 0.48 1,0 ж ж ж Эа+Нао.+Н30+3 +Н~, же АВ[У )[Нж)т Ла+ Нао.+2Н++2! + — От, ж, 2 Н,О [ОН ]>2(НУО( 31+3, [Н+) 9 А [1 ) [ОН-) ЗУНО+ЗОН .+ .+УО +М +ЗН О, ж.
Н„О А [Н+] НН++НО .+Н +2Н О, ж. Н+у 0,2 0,6 О,б '1 1 0,055-0, ОУ А=0,05 1,0; В 0,005-«0,167 Н,О р=0,5 1,6 2,5 1,7-!О 2,5 10 3,2 10 УВ. !О Н,О А=ОВ54443,13! 0,(б ! А=001-«.0,10; В=О.912 «О. 18 25 НО 7,0 10 2.2-10 а - г.!о ' Гг' 110 а Н+; 0,12-0,44 Л Наос 0-0,45 В+"' [Н 1 Н,О А 0,9; В = 0,0045-«0,16 р=0,09 0,11 0.15 А=О ОЩ В=0001 в., О, '+ Н,О -э '+2НБоа +Б О, ж.
Н,О 0 !О АЭЗЮД 5ЩУН $ Оа .1-Н О-эБОа +БОт, ж. Н+; 1,3 1,5 А = 0,05-1.1.0 Н О 140 БА [Н "] 124,8 Ж,З 1,б- 10 «50 1,3 ВА [ОН ] ОН; 0,20 0,!Б 0,16 1,6 30в О,Ю 55 3,35-10 70 0,155 $3Р++ гр«(ОН!+ .Э -э Бп +2ре(ОН!2, ж. со+ -т ОЧ(-1-о!Ч Н,О; У -+О А =- 6,002.:-0,005; В = 0,004-ъ0,05 лА' [н+) БА« [Н4 ) Н+; ОАУ вЂ” 0,3 Н+; 0,02-0,16 -А 10 а 10 А л— [Н+) 4Ч~~+ Оа+ 2НаО -э -Э4ЧО ++4Н ! ж.
А=0,008.«-0,03; р =0,21-1 ожм Оа 72,0 17,22 2Б ЗУЮ 25 4,5.10 25 1,15 10 25 1,6.10 79,88 1,4-Ю О Е О Ц Е 2СН ОН+25 Оа -э -Э 2НСНО+4Н5О, ж. НСООН+ Оа .+ .+ СОа.!. Оа.(- НаО, ж. у,А1/тна(т А=О,Бсэ1,5; В=009) Ю«А ЮВ Ю,б 16,3 8,2 б„б 2,0Б 14.4 0,99 16,3 Н,О ною„о,! СООНСООН+234оа+ -+ .+ 2СО,+234на++УН+„ 105 0В1 3=31+ [Н+) + аа— А ж ег 3 ж 12 Х И ° К 56.30 4 — константа равновеси» реакции НИО Бн++ИО НаРОа+2АБ~+Нао э -1 НаРОа+2А3+ 253+ 2Н+, жк НаРОа+2Н3 ~+Нао-э .+НаРОз+Нб +2НЭ, ж.
Карса+2Нба++ НтО .+ -+ НаРО«+ Нет+ + 2Н", ж. 25 От +502 эгБОа +5«Оа, ж ,Н,О+НСЮВ р ' 6,4 ною,+ + НвСЮ« Ю,!3! р=0,119 0.158 0,192 0,4 Н,О НСЮ4, 0,02-0,09 !Он[сна+]3 1 2 3 10 3,2-10 4,7.!О У,5 10 4,0.10 6,5-10 1,65.!О ,',6'.Ю-а 7.10 1,2 10 69 4,6-10 35 1,1 10 Нр 1,9.Ю 140 1,0.10 ЮЮ 4,О.Ю 4 1Ю 1,45-10 О ОАЗ 0 0,32 0 9,0.!О О 5,3.10 14 31 4,0 10 3, ЗЮ' 20 3 6,5" Ю аа=1,4.Ю ' М О Е Х ж ж ж к гт ж ж Х Э« ж щ гт ж ж Х кинетические константы крекинги Углеводо~одов А и Е константы уравненнл а дтр ле где а-консгавта скорестн реакннн; Е-ввергла активации; й-сажная постоянная.
Реакции крекннга тормозятся провуктамн распада. При малыд степеная превращенвя продукты могут приблизительно рассматриваться «ак маномолекуляряые. длв углсвоычоаов ряла метана от Сийм ло Сьаиж: Реакция 1а А клал/моль 12 Реб !КЛ = 1а (и- бт8) + 1483 —— т где л — число углеродныд атомов в молекуле оодвергаемого креКнвгу углеводорода. Крекинг углеводородов ряда метана при давлении до 760 лтлт рт.
ст. 18 А Углеводород кдж!поль нквд!моль данные, саответствуюшне степени преврашенне ои, получени вкстраполяцнеб. 600 — 900 6 10 — 725 600 — 645 540 — 640 11,16 7,51 11,40 15. 8 с,н„ С,н, с,н, С,Н, 1бутаднен-1,3) 238,6 167,5 221,9 255.4 57,0 40,0 53.0 61,0 Примечание !а А Углеводород ддж!моль ялов!моль 79,0 69,8 63,3 330,7 292,2 265,0 12,00 14,1 13.46 900 — 1100 550 — 600 550 — 600 сн сн Углеводород 1а А давление 63,3 265,0 13.16 кдж/ноль якая!моль 245,8 12,71 с,н„ Циклопропан Циклопентаи Циклогексан Тетралнн Локален Феиилциклогексаи Ниже атмосферногоо 15.17 12,17 12.38 13,39 15Л! 13,29 272,1 251,2 251,2 251,2 274,2 251,2 65,0 60.0 60,0 60,0 60,0 12,54 Ьколо 50 ал! 265,9 13,92 иго-С,Н о 63,5 13,62 61.2 256,2 13.4 сн, 55,5 232,4 12,43 425 †5 525 †6 Се! !ы Углеводород 1а А кдж/моль ккл л(моль 270,0 14,58 Бенда! Дифенил Нафталип Толуол Феиаитреи .
2-Фснп.тгексадекан Цимол...... 15,37 20,67 20,23 15,54 23.75 15,28 15,57 301 3!5.3 389 293 412.4 251 272 72 75,3 93 70 98.5 65 645 60,1 60.5 14.70 !3,79 !4 86 270 251.6 253,3 496 — 570 538 — 572 464 — 525 СвН !а С„Нж 874 875 550 — 600 500 — 570 500 — 570 520 — 580 520 — 580 и '' — 560 Степень превращения 0% Степень превращения 25% Степень превращения 0% Степень превращения 25% Степень превращения 0% Степень превращения 25% Статическо-динамический метод; давление 407 и 77 лглс рт.
скь Тот же метод; давление !40 и 70 мм рпь скь Динамический метод; давление 760,ки рт. спь То же кинетические константы крекинги углеводородов Реакции термического превращения этилена все приведенные реакнми бнмолекуляриые. Крекинг непредельных углеводородов Крекинг цинлопарафннов прн температурах 400 †6'С Крекинг ароматических углеводородов при температурах 400 †600 'С Гетерогенные реакции Ниже приводится краткие сведения о Кинетике двух типов реакций с участиеи тверлых фзэ: 1) тояохимическиг реакции-превращения твердых тел, протекающие на гРанипе раздела 4жз; 2) диффузионная кииети«а — пипетикз реакций, протекающих при диффузии реагирующего вещества таюзь слой твердых продуктов реакпии (пористых или иепорнстык) или сквозь их смесь с исхолным веществом.
Тоиокимические реакции кинетические «ривые топохимических реанцнй (в которых среди нсяоаных веществ н п<ю дуктав реакции имеюп.в дисперсные твердые тела), не тормовищихси диффуэией сквозь слой !чаду«то», имеют у образный виа (рис. 6, кривая х» Скорость 2(Х реакции !!родовит через максиыум (кривая а). При отсутствишнавоабразаввнйя зародышевых венгров в п<юиессе реакции (обошедший случай) да максимума (кривая о» о=з Агу)зг»=А(э=В Ж(а, =А'(З 3 это где Аг — число начальных зародышевых центров иа 1 см поверх- ности разлела Феэ; 5 †поверхнос развела фаэ; ) — линейная I скорость продвижении границы раздела фаэ йри реаю1ии! / х — «олкчества прореагироваешего вещества; А, А' и В-па.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
