А.П. Виноградов - Аналитическая химия Урана (1113390), страница 98
Текст из файла (страница 98)
Остаток (окиси никеля, меди и др.) смачивают 5 — 6 каплями соляной кислоты, выпаривают до 1 — 2 капель, растворяют в 2 мл воды и переносят в мерный цилиндр. До 50жкг Со (П)„Сп (П), Сг (1П) не мешают определению, а !00 жкг приводят к ошибке +За%о (отн.). Учитывая возможную неоднородность распределения никеля в уране, химики Спригфильда 1!087) рекомендуют исходить из навески 50 г, не растворимый в Н)40з остаток сплавлять с бисульфатом и из соединенных (500 ма) растворов отбирать аликвот (10 мл), содержащий 1 г урана; прибавляют 5 мл 55з-ного ХНтОН ° НС! и 5 мл 25%-ного нитрата аммония, нейтрализуют аммиаком (уд.
в. 0,88!] по лакмусу и вводят 2 мл избытка его. Добавив 2 мл 1%-ного раствора диметилглноксима в абсолютном спирте, экстрагируют никель тремя порциями СНС!з по 10 мл. Объединенные экстракты промывают дважды по 20 мл воды и изнлекают ни. кель из хлороформа дважды по 5 мл 0 5М НС1, Водный слой промывают 2 мл СНС)з. Кислый раствор фильтруют через влажный фильтр в 50-миллилитровый цилиндр с притертой пробкой. Прибавляют 3 мл раствора иода (1 г КЛ н 0,64 г 3 в 500 мл воды)„! мл 1%-ного диметилглиоксима, перемешивают, разбавляют до 35 мл и прибавляют 10 мл 4%-ного раствора ХаОН.
Перемешав, разбавляют до 50 мл н измеряют светопоглощение (Спеккер) в кювете с! = 40..нм с фильтрами Н503 и Ильфорд 602. Вводят поправку иа холостой опыт. 380 Медь Содержание меди порядка 1*10 ' — 1.!О зэ; определяют по реакции с диэтилдитиокарбаматом !1085!. 0,5 — 1 г образца растворяют при нагревании в 3 мл азотной кислоты, разбавляют вемного водой и фильтруют в делительную воронку.
Прибавляют 10 мл лимонной кислоты (250 г'л), нетпрализуют аммиаком до рН 9. Прибавляют 1 мя комплексона 1!! (10 г в 250 мл) для связывания Со, Х1, В1, Лй, и РЬ, разбавляют водой до 25 лзл. По охлаждении прибавляют 1 мя !зэ-наго днэп1лдитиокарбзмата натрия, вливают 5 мл бутилацетата и сильно встряхивают в течение 3 мин. После отстаивания разделяют слои, органический слой промывают 2 .т' Нз50м фильтруют через сухой фильтр и фотометрируют при 440 .имк.
Цирконий Цирконий может быть определен спектрофотометрически 11088! и количествах от 1 лгкг. К распюру урана, содержащему 1 — 10 мкг Хг, прибавляют 1 .к.з реактива гйзз-ный спиртовый раствор р-(р-диметиламииофенил-азо)фениларсоновой кнс.юты, содержащий 10 ма 2М НС! в! л). Нагревают 15 мин. при 60 — 75', оставляют иа ночь. Осадок отделяют, растворяют в 5 М НГ и горячем 0,4 ун растворе щавелевой кислоты и разбавляют до точного объема. Определяют светопоглощение при 190 .нмк, сравнивая с водой. Точность около 5% (отн.). Молибден Поляротрафическое определение меди после осаждения рубеановой кислотой см.
стр. 388. Мышьяк Мышьяк отделяют от урана перегонкой в виде бромида и определяют по молибденовой сини (П. Н. Палей, 1947 т.). 0,5 — 1 г металла помещают в прибор, изображенный на рис. 70 (см. стр. 384). Приливают 5 мл азотной кислоты (уд. в. 1,35) и подогревают (очень осторожно) до полного растворения металла. Усилив нагревание и включив медленное продувание воздухом через воронку, отгоняют по возможности большое количество азотной кислоты, но не доводя до образования сухой массы в колбе. Перегон отбрасывают. Дав немного остыть, вливают через воронку 10 мл бромистоводородной кислоты, отгоняют образовавшийся бром и часть кислоты, возможно ббльшую. Вливают еще 10 мл НВг в прибор, снова отгоняют, затем прибавляют еще 5 мл НВг и опять отгоняют.
К соединенным перегонам прибавляют 20 мл НХОз, выпаривают в фарфюро вой чашке на водяной бане досуха, оберегая от пыли. Остаток в чашке должен быть небольшим и бесцветным. Остаток желтого цвета (железо) для колориметрии не пригоден — ои должен быть подвергнут вторичной перегонке. Остаток смачивают 1 каплей 1,0 Аг Нз50з, смывают дистиллированной водой до 40 — 45 мл, прибавляют точно 2 мл молибденового реактива, перемешивают, прибавляют 4 капли раствора хлористого олова, доводят водой до 50 мл, тщательно перемешивают и через 15 — 20 мин. сравнивают в колариметре синюю окраску с окраской стаядарта, приготовленного одновременно с исследуемым раствором: 1 мл образцового раствора, 45 мл воды, 2 мл реактива и 4 капли 5пС!з разводят до 50 мл.
Ошибка определения при навеске ! г составляет 0,001%. Реактивы 1. М о л и б д е н о в ы й р е а к т и в готовится смешением 1 объема 10%- ного раствоза молибденокислого аммония (х. ч.) с 3 объемамн серной кислоты, разбавленнои (1: 1) по объему. 2. Раствор хлористого олова готовят растворением 0,1 г металлического олова при слабом подогревании в 1 мл чистой крепкой соляной кислоты, к которой прибавляют одну каплю 5%-ного медного купороса. Раствор разбавляют водой до 1О мл; хранится не более суток. 3.
Образцовый раствор мышьяковистого натрия, содержащий 100 мкг Аз в 1 мл, готовят растворением 0,565 г соли (х. ч.) в 1 л воды. Количества молибдена от 1 10 ",а до 2,5 10 '% могут быть определены по реакции с толуен-3: 4-дитиолом 110891, 1 г образца растворяют в 25 мл НС! (1: 3), прибавляют 30%-ной НзОз по каплям до осветления, выпаривают досуха. К остатку прибавляют 10 мл НС1 (1: 3), подогревают до полного растворения. Фильтруют, промывают 50 мл НС! (1: 20) н разбавляют до концентрации Мо меньше 30мкг в 10 мл. Аликвот 10 мл (или стандарт) помещают в 50-миллилитровую мерную колбу, прибавляют 20мл НС1 (уд. в.
1,18), перемешивают, прибавляют 15 мл и-бутнлового спирта. Охладив до комнатной температуры, прибавляют 4 мл реактива з, перемешивают. Выдерживают при 20' в течение 30 мнн., разбавляют до метки и-бутиловым спиртом и измеряют светопоглощевие в кюветах с ! = 40 мм при 680 ммк, сравнивая с водой или суммой реактивов. Реакция с роданидом может быть тоже использована в сочетании с экстракцией 110901. Навеску в 1 г, содержащую не более 5 10-з% Мо, растворяют в 10 мл НС! (1: 1), добавляя по каплям пергидраль до полного растворения; выпаривают досуха, растворяют в воде, нейтрализуют до появления неисчезающей мути, которую растворяют добавлением минимального объема НС) (1: !). Переносят в делнтельную воронку, вводят 2 мл НС1 (уд. в.
1,18) и разбавляют до 40мл. Прибавляют 10 мл 5%-ного К5СХ и смешивают, добавляют 2 мл 5%-ного ХаХОз, затем 8мл 10%ного раствора 5пС!з, перемешивают и оставляют на 2 мнн. Вводят 40 мл экстрагента (2 объема днэтилового эфира и! объем петоолейного эфира, кипящего при 100 — 125! 100 мл смеси промынают смесью 10 мл 5тз-ного К5СХ и 10 мл 10%-ного 5пСВК встряхивают сильно ! мин. Отделяют эфирный слой, фильтруют его в кювету с 1= 40 мм фотометра (Спеккер) и сразу накрывают ее стеклом, Йзмеряют светопоглощение с фильтрами Н503 и Ильфорд 602. Вводят поправку на холостой опыт. Рутений Рутений в присутствии больших количеств урана может быть определен в виде рубеаната 11091!.
К раствору, содержащему 10 — 15 мкг Кн в 25 мл, прибавляют 1 мл концентрированной НС! и 1 — 2 мл 0,1%-ного спиртового раствора рубеановодородной кислоты. Смесь нагревают 5 мин. на кипящей водяной бане, по охлаждении экстраз Реактив: разламывают ампулу с 1 г толуен-3: 4-дитиола под раствором 1%-иою ХаОН (о00 лзл), растирают палочкой до растворения; медленно с перемешиванием вливают 7мл 76%.ной тиогликолевой кислоты. Хранят плотно закрытым в холодильнике. гир>к1т тремя порниямн напал~ялового спирта по 5 мл. Экстракты собирают в мери> ю колбг емкостью 25.чл и доводят до метки нзоамнловым спиртом. Измеряют све. топоглощение при б50 мчк.
Палладий н платину выделяют из горячих 2 Ф по Н,ЬО, растворов сероводородом при соосажденпи на супьфиде меди (О,! мг Сп на ! г Б); растворенный в царской водке осадок анализируют спектрально (см. стр. 368). Серебро 5 г образца растворяют в фарфоровой чашке, постепенно прибавляя !5 .нл концентрированной азотной кислоты. Избыток НМОл удаляют выпариванием'на водяной бане, и полученный нитрат растворяют в воде; отфильтровывают раствор от кремневой кислоты, хорошо промывают фильтр несколько раз водой и доводят объем раствора приблизительно до 50 мл. Раствор переиосят в делительную воронку емкостью 200 — 250 мл, прибавляют к нему 5 мл серной кислоты (1: 5) и 0,1г сернокнслого гидроксиламина или гидразина, прибавляют пз бюреткн 0,2 мл 0,004лч-ного раствора дитизона в СС1, и встряхивают 15 — 20 сек.
Окрашивание слон СС1, не в желтый цвет, а фиолетово-розовый цвет указывает на то, что в исследуемом растворе нет ни ЛК, ни Нй. Фнолетоно.розовый цвет появился от реакпии дитнзона с Сп, В присутствии Лй илн Нй слой СС!4 окрашивается в желтый цвет. Тогда окрашенный слой СС1, отделяют от водной фазы, сливая его в другую делительиую воронку. К водному раствору прибавляют 1 мл (0,008% -ного) раствора дитизова, встряхивают и снова отделяют слой СС1, во вторую воронку. Эту операцию повторяют до тех пор, пока экстракт окрасится в фиолетово-розовый цвет (в отсутствие меди раствор окрашивается при этом в зеленый цвет от избытка днтизона), Продолжают извлечение 1 мл раствора днтизона еще 2 — 3 раза при более длительном встряхивании (30 — 40 сск.), сливая фиолетово.
окрашенный слой в раствор дитнзоната серебра. Полученные экстракты СС1, промывают встряхиванием в делительной воронке с .'0 мл 1%л-вого раствора серной кислоты. Сливают СС1, в новую делнтельную воронку, затем прибавляют к СС1, 3 раза подряд смесь, состоящую из 5 мл '%-ного раствора роданнстого калия н ! мл 1%-ной серной кислоты, каждый раз сливая СС1,. Образовавшийся при этом роданид серебра переходит в водный раствор.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
