А.П. Виноградов - Аналитическая химия Урана (1113390), страница 96
Текст из файла (страница 96)
Фильтрат и промывные воды собирают в делительную воронку, экстрагируют избыток оксина и оксинаты Ге, Сг, Со, А1, Мо, Х! и (следы) !)хлороформом, пять раз порциями по!0 — 15мл. Водный слой фильтруют от капелек СНС!к в аликвотной части раствора устанавливают рН 10,2 (буфер— 54 г ХН С 1, 500 мл 25ч/з -ного Х Н ОН разбавляют до ! л), помещают в мерную колбу емкостью 50 мл, прибавляют 1 мл 0,1%-ного раствора реактива в перегнанном метаноле, разбавляют до мягки водой.
Измеряют светопоглощенне пви 250 ммк на ФЭК с зеленым светофильтрам. При содержании магния 5.!О зуз н выше ошибка - 3з4 (отн.). Кремний Сотые доли процента кремния можно определить обычным методом — выделением кремнекислоты двухкратным упариванием с азотной кислотой и проверкой ее чистоты обработкой НЕ. Обязателен холостой опыт. Если предполагается присутствие фтора хотя бы в тысячных долях процента, в азотную кислоту добавляют борную кислоту (50 мг на 1О жл). При содержаниях 2 10 ' — 1 10 'з/з применим колориметрический метод [1076[. 1 г металла растворяют в 5 мл смеси кислот (200 мл концентрированной НХО, и 100 мл НС1 разбавляют до 1 л), охлаждают и фильтруют.
Нерастворившнйся остаток сжигают и сплавляют с 0,5 г Ха,СОк плав растворяют, нейтрализуют 10%-ной НС! до кислой реакции но бромкреэоловому зеленому, нагревают для удаления СО, и фильтруют. Фильтрат присоединяют к основному раствору и нейтрализуют ХаОН до образования осадка, который растворяют прибавлением концентрированной НС!; раствор разбавляют точно до 100 мл водой. Алнквотную часть (не более 20 мл) вливают в смесь 5 мл 6,5ч/з-ного раствора молибдата аммония н 4 ля 1Оз/з-ной НС1; разбавляют до 30 мл, выдерживают 20 — 30 мин., прибавляют 2 мл 10з/з -ного раствора Н,С,Ом 2 мл 15зд -ного раствора Хаз50, и 5 м,г 25з/ч -иой Н,ЯО,, Выдерживают 3 мин., разбавляют водой до 49 мл, вводят ! лье 1К-ного раствора ЗпС!„перемешивают, выдерживают 5 мнн.
и фотометрируют в кюветах с 1=20 мм с фильтром № 503. Вводят поправку на холостой опыт. Ошибка метода около 5з4 (отн.). Сера Объемное и колоримегрическое определение серы производят по сероводороду, выделяющемуся при растворении металла в соляной кислоте !1078). Для объемного определения Нз5 поглсщают титрованным раствором гипохлорита кальция, 1 жл которого соответствует 1 мкг 5. Для колориметрии используют реакцию мегиленовой сини после поглощения Нз5 раствором ацетата цинка; чувствительность 0,2 мкг 8. 383 Хлор Метод, основанный на окислении С! до С[, перманганатом, отгонке его в гцелочь, переводе в хлорид и нефелометрическом определении в виде АВС!, разработан в 1946 г.
Е. Б. Евдокимовой. о г металла (клк окнсн) помещают в колбу прибора (рнс. 70) к засыпают 30 з кристаллической фосфорной кислоты. В приемник помешают 1 мл !04%а -ного раствора поташа н 4 — 5 мл воды; кончик холодильника должен быть погружен в жндкость. Нагревают осторожно до полного растворення металла, дают остыть до Ряс.
70. Прнбор для отгонкн хлора. 70 — 80', влнвают 35 мл воды н тщательно перемешивают. Вливают 2,5 мл перекиси водорода (для окнсленкя урана в шестнвалентный), споласкивают воронку 15 мл воды к тщательно перемешнвают до полного раствореяня комков. Нагревают.до разложении избытка перекнсн водорода; для этого обычно достаточно отогнать з приемник 40 мл воды. Под конец отгонкн во избежание толчков включают просасыванне очищенного воздуха со скоростью 2 — 3 пузырька в 1 сек. Впускают через воронку 1 каплю 1%-ного раствора КМпО4, смывая ее 1 — 2 мл воды. Если, раствор в колбе приобретает окраску КМп04, удаление перекиси считают законченным; если окраска перманганата исчезает, отгоняют еще 10 .нл воды н снова пробуют 1 каплей 1%-ного КМп04.
Если окраска остается, вливают через воронку 0,5 мл 5%-ного раствора КМпО, н 20 мл воды н отгоняют м) .нл раствора, с которым перегоняется практнческн весь хлор. К соединенным перегонам прибавляют 1'каплю ацетона нлн спирта (для восстановления следов МпО н перевода гнпохлоркта в хлорнд) к выпарнвают в малой платиновой ча4пке на водяной бане досуха, Для предохранения от поглощения хлора нз воздуха прн выпарнваннн чашку прикрывают воронкой, в которую продувают воздух, очищенный от хлора. Остаток нагревают над плиткой до прекращения вспучнвання н прокалнвают в муфеле прн 400 — 450' в течение 15 — 20 мнн. 381 Прокаленнык остаток растворяют в 1 мл воды, смывают в мерную колбочку емкостью 10 мл еще 1 — 1,5 мл воды, прибавляют 1 мл 3 !Ч азотной кнслоты, 5 мл 95% -ного' спирта н перемешивают.
3 вают и аготовляют стандартные растворы: в мерные колбочкн емкостью 10 о 0,0; 0,1; Осл 0,3; 0,5; 0,8 мл стандартного раствора хлористого калия (сомл в.чндержат соответственно 0; 10; 20; ЗО; 50; 80 мка хлора), по 1 мл раствора КзСО*, 1 мл Зду азотной кислоты, 5 мл 954)а-ного спирта к перемешивают.
Затем во все ово я стандарты н в испытуемый раствор вливают по 1 мл 0,0!гу раство а АяМОз, б д дят все водой до метки н перемешивают. Образовавшуюся муть сравнивают с мутью подходящего стандарта через 15 — 20 мнн. после вливания АяМОа. Сравненне производят в щелевом нефелометре Лейтца клн нефелометре НФМ. Ошибка определения при содержании хлора 3 10 '% составляет 5 10 '% (абс.). Определение в прокаленном остатке перегона может быть произведено при содержаниях хлора )20мкг, потенциометрическим титрованием с хлорсеребряным электродом [10821.
Кальций Метод, основанный на отделении кальция в виде сульфата, разработан в !947 г. П. Н. Палей. 5 г металла растворяют в платиновой чашке в 10 мл азотной кислоты; по онончаннк бурной реакции прнбавлягот 20 мл 20%.ной серной кислоты н 2 мл чистой 40%-ной плавнковой кислоты, выпаривают н нагревают над плиткой до полного удалення паров 504. Ос таток растворяют в 10 ма теплой воды, прнбавляют40мл 95%-ного спирта н оставляют стоять на 4 — 6 час. (лучше на ночь). Выпавшкй осадок сульфата кальцня отфильтровывают через маленький плотный фкльтр, промывают 2 — 3 раза 80%- ным спиртом (с 0,544 Маз50а) н растворяют в нескольких мнллнлнтрах горячей 14%ачаой соляной кислоты.
Промывают фильтр горячей водой, собирая растворы в тот же стакан, где производилось осажденке. Подогревают до 80', осаждают следы железа н урана аммиаком, прнбавляя его до слабого запаха, отфильтровывают через маленький фильтр н промывают фильтр горнчей водой. Фнльтраы упарнвают до 4 — 5 м.а, переливают в пробирку для центрифугировання, нагревают ее в кипящей воде, прибавляют 1 мл насыщенного раствора щавелевокнслого аммония, оставляют в бане 10 мнн.
Вынув, дают остыть в теченне ЗО мнн., центрнфугнруют 2 мнн., отсасмвают почти весь раствор капнллярной пипеткой, наливают 3 мл чнстой теплой воды, взмучивая осадок, цен.„нфугн 2мн., н., отбирают воду пипеткой. Повторяют промывание осадка еще трн раза, а затем его растворяют в 4 — 5 мл горячей 5%-ной серной кислоты н тнтруют нз мнкробюреткн 0,01 Я раствором КМпОа. Ошзибка составляет 0,00!а4 при навеске 5 г. Титан Титан может быть определен спектрофотометрически по реакции с тимолом в среде 85%-ной Н,504 после осаждения урана перекисью водорода при рН 1,411077!. Метод пригоден для количеств 5 — 50 мкг Т! (5 10 "%), ошибка — 8% (отн.). Ванадий Ванадий отделяют от урана купфероном и определяют в виде фосфорновольфрамовованадиевой кислоты [10791. 5 г металла растворяют в 25 мл 50%-ной ННОа) охладив, нейтрал нз уют аммна.
ком до неисчезающего осадка, точно растворяют его, добавляя по каплям 5094-ную 26 Ааалатачесхаа ааааа уран» 385 НМО, е 6 мл ее избытка. Разбавляют водой до .100 мл в делительиой воронке. Прибавляют 5 мл 5зз -ного раствора купферона, перемешив ют и р ° гируют дважды по 10 мл хлороформа.
ью!00 ма, выпа и- О ганический слой фильтруют в коническую колбу емкостью мл, выпаривают досуха, прибавляют 2 мл концентрированной Н,50„р рг н Н 5О, наг евают до выделения 80 . П б ют концентрированную ННОз по каплям при нагревании до попри авля ного окисления ор органических веществ. Охладив, добавляют 20 мл вод , а аликвот, со5 мина охлаждают н разбавляют до 50мл в мерной колбе.
Отбир ют . и держащи 0,2 — 0,4 мг Ч, приливают по каплям 0,01 АГ КМпО, до слабо розсвого цвета и еще две капли избытка. Вливают 20 мл 33% -ной фосфорной кислоты н 5 мг 8,27 - рз вора вольфрамата натрия. Разбавляют водой до 45 мл, кипятят 5 .; ладив, разбавляют точно до 50 мл н оставляют на 30 мин. И, р з-ного рзство топоглощение с фильтрами Н503 и 601 (прибор Спеккер). ров минч охладив, р . е . П водят холостой опыт и опыты с добавками 0,2 и 0,4 мг Ч; определяют из них фактор пересчета. Метод пригоден для определения 1 10 ' — 4 10 'КМ; ошибка 4- 5% (оти.). Хром Х ом определяют по реакции с дифенилкарбазндом )10 ).
50 1. 25 г образца растворяют в азотной кислоте, фильтруют, точно разбавляют до 250; 10 мл выпаривают досуха, Остаток растворяют в й) мл воды, доб 1,5 ерной кислоты (1: 6) и 1 мл 1,'ю-ного раствора АКМО„д д мл; аликвот з ово ят авляют, мл с 1О мин до кипения и влив ют м гзвливают 5 мл 10%-ного персульфата аммония; кипятят т о-98мл, О, е е осят в 100-миллилитровую мерную колбу, разбавляют до - мл, хладна, п р н мл спн а 6 капель коиприбавляют 1 мл раствора дифенилкарбазида (1 г в 100 мл спирт + центрироваиной , еи рем а Н БО ).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
