А.П. Виноградов - Аналитическая химия Урана (1113390), страница 97
Текст из файла (страница 97)
Пе смешивают и не позже чем через 5 мин. измеряют зетах 1; 2 или 4 мл . Ввосвегопоглощение с фильтрами Н503 и Ильфорд 605 в кюветах (; или м ). дят поправку на холостой опыт. Не растворимы в й ННО осадок сжигают вместе с фильтром (до полного выгорания угля), обрабатывают 4 мл хлорной кислоты (уд. в. 7) и, мл ( .. 1,42) пробирке с внутренним холодильником, нагревая на горелке 1 час. П 50-миллнлитровую мерную колбу и разбавляют водой до мет уд. в., в ереносят в -м (1: 1), 5 мл 5%-ного бровот 25 мл переносят в стакан, прибавляют 4 мл НМО, (: ), м з- рмата калия, разбавляют до 40 мл и кипятят 15 мии., не позволяя обьсму умейьшаться олее чем до г .ил. ри б "О,ил.
Прибавляют 5 мл 9,5%-ного раствора (ЧаС! и кипятят о 98 мл еще мин. посл т 5 . е того как исчезнег запах брома. Охладив, разбавляют до мл ка бази а, в -миллилитро 100- розой мерной колбе, прибавляют !ма раствора дифенилкар д, ло ение. во ой о метки, смешивают и через 1 мии. измеряют светопог. щ доводят водо д Расчет проводят по калибровочной кривой, построенной п д р р "по стаи а тиым астворам бихромата, содержащим 1О; 20 ... 100 мкг Сг, обработанаылг 1,5 лгл Н,$0, (1: 6) и 1 мл дифенилкарбазида в объеме 100 лгл.' пока раствор не освстлится. Охладив, вливают 20 мл воды и кнпягят до удаления )ЧОз. Вводят 0,1 г периодата калия и маленький кусочек платиновой сетки, Кипятят до полного развития окраски.
Остаточный объем должен быть не меньше 8 мл. Охладив, переливают в цилиндр и разбавляют до 20 мл водой. Измеряют светопоглошенне в кювете с 1=-20 лы~ (Спеккер) с фильтрами Ильфорд 604 и Н503. Обязательна поправка на холостой опыт. Метод рассчитан на содержание марганца 1 10 ' — 4 10 з%; в пределах 1 10-' — 2,5 10 "% результаты занижены на 10%; при 2,5 10 з% Мп ошибка около ~ 10% (отн.).
Железо Для определения железа при содержаниях л.!0 т% прибавляют к 200 мл слабокнслого раствора образца (навеска 2 г) раствор алюминиевых квасцов (1О мг А!) н понемногу насыщенный раствор соды до растворении выпадающего вначале осадка днураната. Нагревают до кипения, отфильтровывают гндраты алюминия н железа через малый фильтр, промывают горячей водой и растворяют осадок в 2 мл соляной кислоты; промывают водой, собирая фильтрат и промывные воды в мерную колбу емкостью 50 лгл. Добавляют воды до 40 мл, вводят 5 мл 25% -ного рода- нида аммония, доливают воды до метки и перемешивают, В другой мерной колбе к 40 мл воды, 5 мл НН,5СМ и 2 лгл НС1 приливают из бюретки стандартный раствор ЕеС)з (0,1 мг!мл) до приблизительного совпадения окрасок; доводят до метки водой и перемешивают.
Оба раствора сравнивают на приборе ФЭК илн Дюбоска. Ошибка метода при содержании 0,05% ге равняется около 5%. Для содержаний железа 5 10 "— 6 10 '% применяют реакцию с тиогликолятом аммония )1054). 1 г метзлла растворяют в 10 мл НС1 (3: 7), слегка охлаждают н прибавляют 1О мл 3%-ной Н,О,; перемешивают до растворении черного осадка, кипятят !в 2 миич сняв с плитки, вливают 10 мл !0%-ного сульфита натрия, сиона кипятят 2 мнн. и дают остыть.
Переносят в 100-мнллнлитровый цилиндр с притертой пробкой, влинают 5 мл реактива! (180 г лимонной кислоты в 500 мл воды нейтрализуют аммиаком по лакмусу, охлаждают, прибавляют 55 мл 75% -ной тиогликолевой кислоты и разбавляютдо 1 л). Приливают по каплям аммиак (уд. в, 0,880) до оранжевой окраски.
Охладив, вливают для разрушения окраски урана 25 мл реактива 77 (250 г ка рбоната аммония в порошке растворяют в холодной воде, фильтруют, прибавляют 150 мл аммиака (уд. в. 0,880) и разбавляют до 2,5 л. Разбавляют водой до 100 мл и, перемешав, отливают .40 мл, а остаток встряхивают !О секл быст о измеряют светопоглсщение (Спеккер) в кюветах с1=.40 мм с фильтрами Ильфо д стро ьфор 605 и Н503. Вводят поправку иа холостой опыт. Расчет проводят по калибровочной кривой, построенной по стандартным растворам, содержащим 0,50 ...
60 мкг Ее. Марганец Марганец отделяют экстракцией в виде комплекса с дизтилдитиокарбаматом и определяют после окисления до МпО, ! хз.пО )1083). 25 алла растворяют в 100 мл НКО, (1; 1), разбавляют до 250 мл. К алиг металл квотной части (50 мл) прибавляют 15 лгл 40 3-ного цнтрата аммония, нейтр . у азиз ют ( . в =-0,880) точно по лакмусу, охлаждают и устанавливают рН 8,2— 8,6 (проверка по рН-метру).
Переносят в делительную воронку, при вл 5%-ного дйэтилднтиокарбамата натрия, перемешивают и извлекают марганец четырьмя порциями по 10 мл СНС1,. О ганический слой фильтруют через сухой бумажный фильтр в 1 -миллилитровую коническую колбу, отгоняют СНС1, на водяной н, д ргнч центрированно й Н 50 и нагревают до выделения паров 50,. Вливают концентрн. по ции, рованиую ННОз порциями по 0,5 мл, нагревая после добавления каждой пор Кобальт Метод основан на измерении окраски, образуемой кобальтом с нитрозо-зс-солью непосредственно в растворе азотнокислого урана в прис)тстзии ацетата натрия. Для облегчения сравнения окрасок при малых концентрациях кобальта прибавляют определеннсе количество стандартного раствора в пробу (Д. П. Малюга, 1947 г.).
Около 1 г образца растворяют в кварцевой чашке в 5 мл азотной кислоты. Раствор выпаривают на водяной бане почти досуха, остаток смывают 10 мл воды в стакан. Прибанляют 1 мл 0 1%-ного раствора ннгрозо-к-соли, 3 г твердого ацстата натрия, и раствор быстро нагревают до кипения, кипятят 1 мин. При этом выделяется объемистый осадок уксусиокислого ураиила-натрия; его отфильтровывают 25+ 387 через небольшой фильтр (диаметр 7 см) и промывают малыми порциямн насыщенного раствора ацетата натрия (не более 5 — 8.нх) так, чтобы общий объем фильтрата был не больше 15 ма; прибавляют 1.нл рабочего раствора (10 мкг/мл Со), 0,5 мл раствора вихрово-ц-соли и нагревают до кипения.
К фнльтрату, окрашенному в оранжевый или темно.зеленый ивет комплекснымн соединениями кобальта (никеля н мели) с натрозо-ц-солью, прибавляют 3 мл азотной кислоты (1: !) нлн больше до изменения окраски в оранжевын нли желтовато-оранжевый цвет н нагревают до кипения. При этом комплексы никели н меди разрушаются, а окраска кобальтового комплекса с нитрозо-В солью остается.
Охладив раствор, доводят его объем дистиллированной водой до 20 мл и сравнивают окраску в колорнметре с окраской стандартного раствора. Стандартный раствор для колорнметрии готовят следующим путем: к 1 мл рабочего раствора кобальтовой соли (содержанне 0,0! мг Со) прибавляют 1 мл 0,1%-ного раствора нитрозо-В-соли и разбавляют водой до 10 мл. Прибавив 3 г твердого ацетата натрия, нагревают до кипения.
Охладив, добавляют 2 мл азотной кислоты (1: 1), нагревают до кипения и кипятят 1 мин, По охлаждении разбавляют до 20 жл. Расчет содержания кобальта в чавеске следует производить, исходя из следующей пропорции: с йг с+х й откуда с(Л вЂ” Ь|) Х = й где с — содержание кобальта в стандартном растворе, мг; х — искомое содержание кобальта в навеске, мг; й — высота столба жидкости в колоримегре для стандартного раствора, мм йг — то же для пробы с добавкой, мм. Чувствительность метода 1 10 "% Со. Ошибка определения -' 1 10 звй при содержании кобальта меньше чем 1 10 '% (навеска 1 г).
и раствору. прибавляют 1 мл 0 1 гу хлористого аммония, 0 25 нл 0 1 ДГ хлористого кальция н 3 капли 0,25',з-ного агар-агара. Нейтрализуют аммиаком по лакмусу до слабощелочной реакция и доводят объем раствора в цилиндре до 5 мл. 2 — 3 мл раствора берут в электратнзер (после прибавления ртути), прибавляют маленький кристаллнк сульфнта н через раствор пропускают в течение 5 мин. водород.
Снимают полярографическую кривую; потенциал восстановления никеля 0,95 в, меди — 0,35 в. При употреблении сульфнта для удаления кислорода наблюдаемые потенциалы становятся более положительными. Высоту полярографнческой волны испытуемого раствора сравнивают с высотой волны стандартного раствора. Стандартный раствор приготовляют так: смешивают 1,0 мл раствора меди (5 мхз/мл), 1,0 мл раствора никеля (5 мхз)мл), 2 мл 0,1Л' хлористого аммония, 0,5 мл О,! (У хлористого кальция, 2 капли агар-агара и разбавляют до 10 мл. Чувствительность метода для никеля и меди 0,005 лгг в 10 жл или 5 10 '%. Ошибки определения — 5.10 'з% (абс.) (при навеске в 5г). Для количеств никеля 5 10 ' — 1 ° 10 з% предложен метод [1086! определения с диметилглиоксимом.
Две одинаковые навески по 1 г растворяют в Н)ЧОз, выпаривают досуха, обрабатывают! мл Нз504 (1: 1), разбавляют водой до 20 ма. Прибавив 2 мл насыщенной бромной воды, дают стоять 5 мнил вливают по каплям аммиак (1: 1) до разрушения избытка брома и до образования неисчезающего осадка днураната. Вливают 10 мл 25%-ного раствора (ХНа)зСОз, 2 мл 25%-ного нитрата аммония, дают остыть. Прибавляют по каплям, перемешивая, 8 мл 25%-ного раствора ХаОН; устанавливают рН 4,5 ~ 0,5 с помощью того же раствора )ЧаОН. В один стакан прибавляют 2 мл 18о-ного спиртового раствора диметилглиокснма, второй оставляют без реактива для сравнения. Оба раствора разбавляют точно до 50 мл, дают стоять 30 мин. и измеряют светопоглощение при 530 ммк в кюветах с 1 = 50 мм; расчет недуг по калибровочной кривой, построенной по чистому урану и количествам никеля от 5 до !00 мкг.
Никель Никель может быть отделен от урана осаждением рубеановой кислотой вместе с медью (Д. П. Малюга, 1947 г.) и определен полярографически. Около 5 г образца растворяют в кварцевой или стеклянной чашечке в 10 нл азотной кислоты. Удаляют избыток кислоты выпариванием на водяной бане, растворяют в 50 мл дистиллированной воды, прибавляют 20 мл !6%-ного раствора лимоннокислого натрия для связывания урана в комплекс. Затем прибавляют 5 мл 0,5%-ного спиртового раствора рубеановой кислоты, и раствор сразу нейтрализуют аммиаком до слабощелочной реакции по лакмусу.
Раствор доводят водой до 100 мл и выдерживают в течение часа при 50', затем оставляют стоять не менее 4 час. или на мочь. Образовавшийся иа дне хлопьевидный осадок рубеанатов меди, никеля (кобальта, цинка и кадмия) отфильтровывают через маленький фильтр (7 см) и промывают 1",о-ным раствором хлористого аммония три раза по 5 — 6 мл, а затем таким же количеством воды. Фильтр с осадком слегка подсушивают и еще влажным переносят в маленькую кварцевую чашечку, смачивают 4 — 5 каплями серной кислоты, нагревают до озолення и прокаливают в муфеле прн 500 — 600' для разрушения всего органического вещества.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
