А.П. Виноградов - Аналитическая химия Урана (1113390), страница 99
Текст из файла (страница 99)
Все растворы с роданидом промывают чистым СС), (3 — 5 мл) для удаления капель окрашенного СС!„а затем водный раствор выпаривают в кварцевой чашке (диаметр 3 — 4 см) на водяной бане досуха. К сухому остатку прибавляют 3 мл концентрированной серной кислоты и выпаривают раствор сначала на песчавой бане до удаления паров 50„а затем прокаливают на электроплитке в течение 15 — >О мин. (для полного разрушения рода- нида). После охлаждения к остзтку приливают 2 мл серной кислоты (1: 5), сливают раствор в делнтельную воронку, чашку споласкивают несколько раз водой (общий объем воды 18 мл).
Титр> ют серебро 0,004%-ным раствором дитизона (свежеприготовленного разбавлсннем в 10 раз основного раствора) из бюреткн емкостью 1О мл (лу нпе из коричневого стекла), прибавляя его по 0,1 — 02, мл непосредственно в делительную воронку и каждый раз после встряхивания отделяя желто. окрашенный слой четыреххлористого углерода от водного раствора. Титрование считают законче~ ным, как только слой СС1л окрашивается н розоватый цвет [в присутствии следов меди) или зеленоватый (в отсутствие меди). Титр дитнзона устанавливают по 1 мл стандартного раствора азотнокислого серебра (т. е, 10 мкг Ай) (С. И.
Синякова, Л. Л. Цнеткова, 1947). Кадмий- 5 г образна растворяют в фарфоровой чашке в 10 мл конпентрированной азотной кислоты. Чашку прикрывают часовым стеклом до тех пор, пока реакпия растворения происходит бурно. Затем раствор выпаривают на водяной бане досуха, остаток растворяют в 40 — 50 .чл воды и раствор сливают в делительную воронку емкостью 200 мл, К раствору прибавляют 12 мл 20% -ного лимонноквслого натрия, 0,2 г соля нокислого гидроксилами на, нейтрализуют аммиаком до рН 7 по лакмус> или другому индикатору и прибавляют еще избыток аммиака 2 — 3 капли.
Прн пинают 5 мл 0,043о.ного раствора дитизона в четыреххлорнстом углероде и встряхивают! — 2 мин. Окрашенному слою СС1л дают хорошо отделиться от водного н спускают в другую делительную воронку. К водному раствору снова приливают 5 мл 0,04%-ного раствора дитизона, опять встряхивают и снова сливают отстоявшийся слой СС1, во вторую делнтельную воронку. Эту операцию повторяют до тех пор, пока слой СС1, не перестанет изменять своей окраски.
Собранные во второй делительной воронке экстракты встряхивают два раза с 5 мл воды, н водный слой отбрасывают. Затем к экстракту прибавляют 4,5 мл 0,0! Л( соляной кислоты и 2 мин. сильно встряхивают. При этом кадмий переходит в водный слой. Отделяют слой СС1, в другую воронку, вновь прибавляют к нему 4,5 мл 0,0! ЛГ соляной кислоты н снова встряхивают. Слой СС14 отделяют и отбрасывают.
Солянокислые растворы соединяют, прибавляют несколько капель чистого СС1л и встряхивают для удаления оставшихся в водном растворе окрашенных следов дитизонатов других металлов. Отделяют слой четыреххлористого углерода и отбрасывают. Эту операцию повторяют до тех пор, пока слой чегыреххлорнстого углерода не перестанет окрашиваться дитизонатамн. Остатки четыреххлористого углерода следует отделить очень тщательно, чтобы раствор совсем не содержал его. Водный раствор переносят в мерную колбочку емкостью 10 мл, споласкивают делительную воронку несколькими каплями 0,01 Лг соляной кислоты н объем растворз доводят до метки 0,01 Л/ соляной кислотой.
Лля колориметрнческого определения берут 5 мл раствора. Колориметрирование производят в серии одинаковых плоскодонных пробирок емкостью 1О .ял (размером примерно 1,8 Х !5 сч) с делениями н с притертой пробкой. Готовят стандартную шкал> следующим образом: в первую пробирку берут О,! мл стандартного раствора с содержанием 0,50 мкг Сд в ! мл, во ьторую О 2 лы того же раствора и т. д, Таким образом получают шкалу с содержанием Сб в пробирках: 0,050; 0,100; 0,200 мкг и т.
д. Объемы во всех пробирках со стандартами и с пробой доводят до 5 мл 0,01 Лг соляной кислотой, прибавляют затем по 2,0 мл 25%-ного раствора едкого патра и растворы взбалтывают. Затем во все пробирки прибавляют по 1 мл 0,004%-ного раствора днтизона в четыреххлористом углероде, закрывают нх пробкой и сильно взбалтывают 10 — !5 раз. Полученную окраску пробы сравнивают со стандартной шкалой на белом фоне после взбалтывания и отстаивания слоя СС1, в течение 5 мин. Окраски лучше сравнивать прн дневном освещении.
Следует также пронзвести контрольный опыт для определения поправки на чистоту реактивов. Точность метода около 10% при относительном содержании кадмия и 10 '%. При содержании его п 1О '% точность увеличивается (С. И. Синякова, Л. А. Цветкова, 1947).
Редкоземельные элементы Спектралы!ый анализ выделенных из урана редких земель описан на стр. 368. Изхимических методоввыделения р.з.э. наиболее простым и надежным является осаждение их в виде фторидов ив бикарбонатиой среды (Е. К. Гольбрайх, 1950). 392 50 г урана растворяют в стакане емкостью 300 мл в НХО, (ул. в. 1,4), прибавляя ее небольшими порциями до полного растворения. Раствор выпаривают до не. большого объема, не доводя до кристаллизации. Охлаждают, прибавляют 200 мл воды. Вводят носители — 1 м.» раствора Се (КО,), (! мг СеО,) н 1 мл раствора С (ХО), (150 мг С О).
Медленно (при энергичном перемешввании) постепенно приливают 104»-ныи раствор МаОН до появления слабой постоянной мути. Забавляют порц~ячн 60 г сухого ХаНСО». После перевода урана в 1 ранилдикарбонат (раствор должен стать прозрачньп») мешалку отмывают горячен вазой.
Приливают !00 .чл 3'»-ного раствора ХаГ, подогревают до 60 — 70'. Охлаждают и дают стоять ночь. Осадок отфильтровывают (белая лента) и промывают холодной водой, к которой прибавлен 3»)»-ный раствор )ЧаГ до щелочной реакции по лакчусу. Осадок на фильтре растворяют в НС( (1; 1) и промывают фильтр горячей водой, Раствор упаривают досуха до отсутствия запаха НС!, Остаток растворяют в 1О мл воды, доводят до кипения и приливают несколько миллилитров аммиака (до слабого запаха).
Для отделения оставшегося урана прибавляют 100 мл 10« «-ного раствора Н С,О„; кипятят 2 — 3 мин, Охладив, оставляют стоять на ночь. Осадок (Са, Се, р, з. э.) отфильтровывают (фильтр «синяя лента»), промывают надой, подкисленной Н,С«О, (20 мл 10» -ной Н«С,О«на 500 мл) до полного отделения урака (проба с К «Ге(СХ),) . Осадок сжигают и прокаливают при 700~ в течение 30 мин. Остаток переносят в стакан, растворяют в НС( (1; 1), раствор упаривают досуха (до удаления запаха НС!); растворяют в 1О лгл воды, прибавляют 2 — 3 мл 0 25»У Г!С1 и кипятят 1 мин, Охлаждают до 70 и пропускают Н,5 в течение 20 мин. для выделения РЬ. Стакая накрывают часовым стеклом и дают стоять 5 — !О мин.
до просветления жидкости над осадком. Осадок сульфидов фильтруют (фильтр «синяя лента»), промывают 4— 5 раз сероводородной водой; фильтрат упаривают досуха. Остаток растворяют в 5 — 7 мл воды, доводят до кипения, прибавляют несколько капель аммиака (до слабого запаха), охлаждают. Осадок (Се, р, э, э.) отфильтровывают, промывают водой, подщелоченной аммиаком, до исчезновения реакции на кальций со щавелевой кис.тотой.
Осадок растворяют в НС1 (1: 1), промывают фильтр горячей водой и упаривают досуха; растворяют в 5 мл воды и повторяют аммиачное осаждение. Осадок, промыв, снова растворяют в НС1, упаривают досуха и до удаления НС1, растворяют в 3 мл воды, прибавляют 3-кратный объем 10»»»-ной Н,С,О«, кипятят 2 мин. и оставляют на ночь. Осадок оксалатов р.
з.э. отфильтровывают через малый фильтр («синия лента»), снимая частицы осадка со стенок кусочком влажного беззольнага фильтра, сжигают и прокалнвают при ИЮ . Взвешивают и анализируют рентгена. спектральным методом. Чувствительность метода и 10 зэ э, ошибка 15э (отн.). Золото ! г металла растворяют в фарфоровой чашке в 5 лгл концентрированной азотной кислоты. Раствор выпаривают на водяной бане досуха, остаток растворяют в 5 мл карской водки. Раствор выпаривают на водяной бане досуха, остаток смывают в стакан с помощью 100 мл разбавленной (1: 20) соляной кислоты.
Зтат раствор в делительпой воронке тщательно взбалтывают с ! мл 0,04» «- ного раствора дитизона в СС!0 при этом происходит образоначие дитизонатов Ап, Нй, Сп, которые переходят в слой СС1«. Затем днтизонаты в СС1, отделяют от водного раствора. Аналогичную операцию проводят еще раз. Конец извлечения определяют по появлению фиолетовой окраски, характерной для дитизоната меди.
Дитизонат промывают 5 мл разбавленной соляной кислоты для удаления следов уранила и затем производят выпаривание СС14 на водяной бане. Остаток от выпаривания прокаливают в муфеле при 600 — 700'. Прокаленный остаток растворяют в 1 мл царской водки, затем выпаривают досуха, прибавляют 1 мл концентрированной соляной кислоты и вновь выпаривают досуха.
Это необходимо для полного удаления возможно присутствующего свободвого хлора н азот- 304 ной кислоты (которые мешают при реакции с о-толидинам, давая с ним желтую окраску). Остаток растворяют в 1 мл разбавленной соляной кислоты и к нему прибавляют ! мл раствора о-толидина (0,1« «-иый раствор о-толндина в 10',о-ной соляной кислоте). Прн этом образуется желтое окрашивание, которое сравнивают со стандартом в микроколориметре. Окраска возникает через 5 — 10 мин. и сохраняется в течение 30 мин, Колориметрировать следует через 15 мин. Стандарты золота приготовляют путем разбавления слабой 1« »-ной солянон кислотой 0,01«»о -ного раствора треххлористого золота до содержания 10; 5; 2 и ! мкг Ап в 1 мл стандартного раствора.
Ошибка определения около 10'а при содержании золота от 1 ° 10"' до ! !О з',4 (К. В. Троицкий, 1948). Ртуть Метод основан на извлечении ртути из солянокислого раствора дитизоном (серебро при этом связывается в АКС!) и разрушении полученного дитизоната ртути бромистым калием. В присутствии буферной смеси ртутный комплекс диссоциирует, и ион ртути титруется дитизоном. 2 г образца растворяют в плоскодонной с длинным горлышком кааба в возможно малом (2 — 3 мл) количестве концентрированной азотной кислоты, прикрыв колбу стеклом, на холоде; под конец опускают колбу в горячую воду для полного растворения металла. После окончания растворевия прибавляют 5 — !О мл дистиллированной воды и нейтрализуют избыток кислоты аммиаком (1; 5) до появления неисчезающей мути, которую растворяют несколькими каплями концентрированнои соляной кислоты. Раствор переносят вделительную воронку, прибавляют 25 мл 0,25 У соляной кислоты, 5 мл 20»4-ного раствора солянокислого гидроксиламина и 1О мл 0,004 -ного раствора дитизона в СС!«.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
