А.К. Лаврухина, А.А. Поздняков - Аналитическая химия технеция, прометия, астатина и франция (1113384), страница 42
Текст из файла (страница 42)
Облученное золото отделяется от радиоизотопов РЗЭ экстракцней диэтиловым эфиром нз 1,5 М НС! [791. Хрохтатографичеокие хгетоды Отделение РЗЭ от Ре осушествлено на анионите дауэкс-1 х 10 [401). Разделение проводится на колонке (диаметром 2,5 см, длиной 40 см) анионита с размером зерен 100 †2 меш. Анализируемый раствор, 8 М относительно 1!Ь)Оз, подкисляется до рН 0,9 — 1,0 и пропускается через колонку, подогретую до 80' С, со скоростью 6 мл!смз мин, Затем для удаления железа колонка промывается 8 М растворсм 1.!Ь]О„объем которого равен 5 объемам колонки, с той же скоростью.
РЗЭ отделяются от Ре, А1, У, Оа, 1п и Мо путем поглощения их на анноните дауэкс-1 х8 (100 — 200 меш) из смеси 90 — 95 "о н.пропанола или изопропанола и 10 — 5% 5 М НЬ]Оз 13851. Предложен метод отделения от А1, Со, Оа, 1п, Ре (П!), Мп (11), Ь]1, У (1У), Хп, РЬ и В1, основанный на избирательном поглошении РЗЭ анионитом амберлит-ХЬ[-1002 в 1чОз-форме из растворов НЬ[Оз в изопропаиоле и их последующей десорбции разбавленной НЬ]Оз [322]. Отделение РЗЭ от А!, Ре, Мя, Са, Мп и некоторых других элементов основано на избирательной сорбции РЗЭ на анионите дауэкс-1х8 в Ь]О,-форме из растворов конц. СНзСООН, содержащих НЫОз [3811. Легкие РЗЭ могут быть отделены от Ре (111), В1, Сц, Ег и некоторых других элементов на катионитах путем вымывания последних раствором ЭДТА с рН 2 [323).
При выделении радиоактивных РЗЭ из облученного гафния используется образование оксалатных анионных комплексов гафния, несорбирующихся на катионите; РЗЭ количественно поглощаются катионитом КУ-2 [1421. Отделение индикаторных количеств РЗЭ от Ре, Сг, Н1, Ег, Ь]Ь, 'т17, гсп, ЯЬ, В], Мо, 1г, Те, Оа,Зс, Оз, Сп, Сг], Са, Зг, Т], Ва, Ь]а, К и Сз хроматографическим методом описано в работе [243).
Доводят рН анализируемого раствора до 3, добавляют лимонную кислоту до концентрации -2%, раствор помещают на водяную баню (95 — 97з С) н медленно пропускают хлор в течение !5 мин. Затем раствор быстро охлаждают, тщательно доводят рН до 3 и пропускают са скоростью ),5 мл/мии через колонку ()05 Х !2 лл) катионита даузкс-50 !з' в ЫН+-форме, предварительно обработанного хлором и промытого 2%-ным раствором лимонной кислоты с рН 3. Затем для вымывания первых указанных !5 элементов (от Ре до Оз) пропускают 20 лл 2%-ного раствора лимонной кислоты с рН 3, затем еще 30 мл этого раствора н две порции по 5 мл воды.
Сн и Сб вымывают 25 лл !%-ного раствора )ч-октилэтил-(этилендинитро)- триуксусной кислоты с рН 3, потом еще 30 лл этого раствора и тремя порциями по 5 мл воды. РЗЭ вымывают !5 ил !%-ного раствора лимонной кислоты с рН 5, а по прошествии 30 мни. — еще 30 лл этого раствора и 2 порциями по 5 лл оды. На колонке остаются 7 последних элементов (от Са до Сз), Отделение от радия, гсай, зса0 и полония Отделение Ка от РЗЭ осуществляется осаждением последних в виде фторидов, оксалатов или гидроокисей. Ка и Ка]) осаждаются вместе с барием или стронцием дымящей ННОз [79, 921.
КаЕ и ца[) осаждаются сероводородом с носителями В] и РЬ. Радий, подобно другим шелочноземельным элементам, не экстрагируется три-н.бутилфосфатом. Экстракцня тсаЕ и цаР (с активностью около 2 10' раси!мин) из ! 4 М НЯОз также не обнаружена (в слой ТБФ переходит только 0,2% от общей активности) [81]. Полоний может быть отделен экстракционными методами [1691. Отделение от актиния Редкоземельные элементы отделяют от Ас ионообменным методом после их совместного выделения в виде фторидов, оксалатов или гндроокисей.
На рис. 92 приведена хроматограмма разделения актинии, редкоземельных и актинидных элементов на катионите дауэкс-50 х12 с применением в качестве элюента раствора лактата аммония с рН 4,35 [19). Актиний с катионита вымывается последним [2, 19]. Аналогичные результаты получены и при использовании 3,6%-ного раствора лактата аммония с рН 3,5 [81]. ззз !95 Индикаторные количества Ас"' отделяли от индикаторных количеств осколочных РЗЭ путем вымывания 5%-ным раствором цитрата аммония с рН 3,9 со.скоростью 50 мил в 2,5 мин.
с колонки длиной 60 л(м и диаметром'2 льн [2331. РЗЭ вымываются в течение 2 час., Ас начинает элюироваться только через 5 час. 0000 гддд ъ м 2000 Яь ,мо 'с 200 д 20 Ьд 00 дд Удд 520 Уиспе кппепь Рис. 92. Хроматографияеское отделение Ас от лантанидиых (2) н актинидных ()) элементов на катионите дауэкс-5ОХ 12 [19) Размеры колонки 1ОО Х 2 мм. Элюант — 0,35 М раствор лактата аимоння с рн 4,35 (капли 1 — 80) и 1 М раствор лактата аммония (капли 81 — 125!. Скорость вмммвання 1 капля в 80 сок. Температура 87' С 196 На катноните амберлит [к-100 удалось отделить 160 мг лантана от 3,12 л(кклэри Ас"', используя в качестве элюента 5%-ный раствор цитрата аммония с рН 5,5 [5551.
Редкоземельные элементы отделяют от Ас, используя в качестве элюента растворы НС1. Наиболее быстрое разделение осуществляется при помощи 6,2 М НС! [296). На колонке высотой 100 л(л( и диаметром 1,5 л(м при скорости протекания раствора 1 капля в 17 мин. РЗЭ вымываются 30 каплями, Ас начинает вымываться только при прохождении более 150 капель.
Актиний отделяют от РЗЭ на анионите дауэкс-1х8 в ть[О,- форме элюированием 4,4 М раствором 1! )ХО„при этом Ас вымывается первым [291). РЗЭ отделяют от Ас также экстракцией растворами ТТА при тщательно контролируемом рН водной фазы [см. рис. 63, стр. 141). Осуществлено отделение редкоземельных продуктов деления от Ас"' экстракцией 3 М раствором ТТА в бензоле при рН 3,0 — 3,2; Ас затем экстрагировали О,!5 М раствором ТТА в бензоле при рН 6,0 — 7,0 [3391. Отделение от протактиния Наиболее часто для отделения РЗЭ от Ра применяют осаждение фторидов РЗЭ.
Однако следует учитывать возможность соосаждения Ра с осадком фторидов. Если к моменту введения посителя— лантана в растворе присутствуют ионы Р, то соосаждение протактиния незначительно. Наоборот, если в раствор вначале вводятся ионы 1-а", а затем НР, то протактиний соосаждается почти полностью [21. Ра отделяют соосаждением с МпО,, образующейся при добавлении КМп04 к раствору, содержащему ионы Мпат [3681. Протактиний часто отделяют от РЗЭ экстракционными методами [см.
обзоры 1113, 3291). Наиболее эффективна экстракция протактиния метилизобутилкетоном [2, 23, 54, 169, 172, 184, 329, 330, 4441, диизопропилкетоном, диизопропилкарбинолом, амиловым спиртом, 2,2-дихлордизтиловым эфиром, некоторыми спиртами с длинной цепью, например гептанолом и октаналом [184, 3301. Протактнний отделяют от РЗЭ также экстракцией его 5%-ным раствором метилоктиламина в ксилоле или хлороформе из 6 М НС!, 0,5 М раствором ТТА в ксилоле из 2 М НС! [4281, 0,2'о-ным раствором из[-бензоилфснилгидроксиламина в хлороформе из 0,5 Ж Н8804 1!27, 232) и смесью 83",о 2-этилгексанона и 17% петролейного эфира изсолянокислых растворов [450). Эффективным экстрагентом Ра является ТБФ из среды конц.
НС! [21; Ра селективно вымывают из органической фазы смесью НС! и НР. Хроматографическое отделение Ра от РЗЭ основано на его резко выраженной способности сорбироваться на аиионитах из различных сред !2, 73, 102, !84, 213, 263, 3!О, 389, 4051. Протактиннй отделяют от продуктов облучения тория нейтронами деления, и в том числе от РЗЭ, сорбцией на силикагеле из 6 М НМО8 [461. Отделение от скандия Методы осаждения неорганическими реагентами Редкоземельные элементы отделяют от Яс путем осаждения их фтарндОВ ИЗ раСтВОра С рН 5 В ПрИСутСтВИИ ИЗбЫтКа (ттНа'-ИОНОВ [526).
Яс остается в растворе в виде комплексного аниона ЗсРв '. Способность скандия образовывать анионы такого типа используется для его количественного определения в виде осадка состава Со[ХН3)85сРа [541). !97 Экстракционные методы Высоко избирательна экстракция скандия диэтиловым эфиром из роданидных растворов [52, 314, 5261. Скандий в присутствии ионов ЗСХ и диантипирилметана образует комплексное соединение, хорошо растворимое в СНС1,. На этом основан один из методов отделения Зс от РЗЭ [521. К анализируемому 0,5 — 1,5 М соляиокислому раствору прибавляют 0,9 — 1 г )ЧНазС)ч, 15 мл СНС1а и 1 г диаитипирилметана и встряхивают в делительиой воронке 15 мин.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
