В.Б. Спиваковкий - Аналитическая химия Олова (1113287), страница 40
Текст из файла (страница 40)
Растваритель А (см. табл. 14) готовят растворением 5 г бензонлацетона в 50 мл и-бутилового спирта. Раствор встряхивают с 50 мл 0,1 Лl Нг[Оз н верхний слой используют для хроматографнческнх разделеннА. Растворитель Б готовят встряхиванием 2,4,6-коллндниа с равным объемом 0,4 А! Н[ЧОа, используют верхний слой. / Растворитель В получают растворением 1 г антипнрииа в смеси 100 мл чистого диоксана +1 мл конц. Н[ЧОз+2,8 мл Н,О [12681.
Растворитель Г представляет собой смесь коиц. НС1+ацетон+ацетнлацетон (насыщеиныйводай) в соотношении 1: 50 ".!50 (пообъему) [7661. Для хроматографического отделения олова от других элементов применяют различные сорта бумаги: Ватман № 1 1688, 822, 892, "1207, 1272, 1288, 1290] и 1чв 4 [1284 ]; Шлейхер и Шюлль № 2043/А [822] и ][[э 2043В [1102]; Тойо-реши № 50 [10121; Итон-Дайкмен № 301 и 950 [1365]; Эдерол № 202 [1259]; ионообменная б)мага 5В-2 [679, 1366]; анионосбменная бумага Ватман АЕ-30 и ВЕ-20; катионосбменная бумага Амберлит 3А-2 1679]; фильтровальная бумага [401].
Кроме того, используют фильтровальную бумагу, пропитанную различными органическими реагентами: 8-оксихинолнном [194], бромгидратом или иодгидратом три-н-октиламина ]1286], три-(аьбутил)-, три-(и-октил)- и три-изо- 6 ° 163 Таблица 14 Значения 141 хля неиотормх авемеятов в рааанчных растворителях я) в растворителе а) в реетворвтеле Элементм элементы Ая ня(1) РЬ Нк(И) В! Сп Сд Аа ЗЬ Зп(11) Зп((Н) А! О,!0 0,24 0,03 0,31 0,02 0,22 0,05 0,43 О,О 0,58 0,55 0,03 0,78 0,0 0,0 0,0 0,0 0,76 0,76 0,65 0,38 0,0 0,0 0,0 0,08 0,43 0,15 0,42 0,63 0,24 0,18 0,18 0,77 0,58 0,03 Сг((И) Ре(И!) 2п Мп Со Ы! Са Бг Ва мк К ыа 0,03 0,95 0,05 0,07 0,06 0,03 0,05 0,04 0,02 0,06 0,05 0,06 0,0 0,0 0,75 0,71 0,74 0,76 0,52 0,40 0,26 0,65 0,32 0,42 0,01 0,10 0,08 0,09 0,05 0,05 0,10 0,04 0,02 0,04 0,03 0,04 0,2 0,5 1,0 164 октиламином [!283], раствором три-н-октилфосфинсульфнда в циклогексане [878], раствором фенилбензогидроксамовой кислоты в смеси 2-октанон + этанол [911]; раствором НР [1285] 45,.вольфраматом титана [1003].
Разделение Бп, Аз, 8Ь, Сп, В1, Сд, Нд и РЬ для целей качественного анализа выполняют с помощью двухмерной бумажной хроматографии !114! с использованием в качестве растворителей сначала смеси 82 мл изобутанола +3 мл конц. НС1 + 15 мл воды, а затем смеси 60 мл пнридина + 40мл воды.
Для проявления хроматограммы используют Н48 и раствор АйЬ]05. Двухмерная хроматография на целлюлозной бумаге(пропитанной сильноосновным анионитом амберлит БВ-2 в С1-форме) позволяет получать хорошее разделениеСп, Ре, Хп, Бп, РЬ и Ь[! для последующего количественного определения этих металлов. Элюирование проводят 2М НС], затем высушивают бумагу и продолжают элюирование 8М НС] в перпендикулярном направлении к первоначальному, после чего элюируют вновь в первоначальном направлении 5М Н Г [ ! 3661.
Разделение Яп, Аз и ЯЬ методом нисходящей бумажной хроматографии может быть достигнуто вымыванием этих элементов н-бутанолом и его смесью с азотной, соляной, лимонной кислотами и Ь]Н4ОН [777]. Хорошие результаты разделения Бп(11), Аз(111) и ЯЬ(!11) получены в [!439]. В отличие от обычного метода восходящей хроматографии в данном случае под прямыми углами к вертикальной бумажной полоске закрепляют равноотстоящие друг от друга горизонтальные полоски. Полученные таким способом хроматограм- мы отличаются отчетливостью, хорошей воспроизводимостью, отсутствием перекрывания зон. В условиях разделения )гг для Аз(111), 8Ь(111) н Яп(11) соответственно равны 0,64; 0,80 и 0,98. Разделение Бп, ЯЬ, Вг и Аз (и отделение их от всех других катионов 1Ч и Ч аналитических групп) может быть достигнуто при применении в качестве растворителя системы изоамиловый спирт + + НЬ[05 -]- Н,О [1059].
Смесь уксусная кислота + ацетилацетон+ + вода (8: 1, 5: 2,5) позволяет разделять Аз, 8Ь и Яп на дисках из бумаги Ватман № 1 [688]; смесь н-пропанол +!А( НС! (1: 1) пригодна для разделения Яп(11) и 5Ь(111) илн 8п(1Ч) и ЯЬ(Ч) методом восходящей хроматографии [12071. Полное разделение Яп(11), БЬ(111) и Аз(111) в виде их оксалатных, тартратных или цитратных комплексных соединений на бумаге Ватман № 1 получают при применении в качестве проявителя раствора 0,64 — 0,96)Н щавелевой + 0,15 — 0,64)Н винной + 0,62А( лимонной кислот в 60%-ном этиловом спирте [1385].
В качестве растворителя используют 60%-иый раствор этанола для разделения Яп(11), 8Ь(111)и Аз(111) в работе [719а ]. Применение этилендиаминтетрауксусной и щавелевой кислот в качестве комплексообразующих веществ с применением кольцевой бани не дало четкого разделения Аз(111), 8Ь(111) и 8п(11) 11387] и Аз(111) н 8п(11) [1386]. В течение 20 мин.
отделяют 8п( 1Ч) от 5п(11) и от других 40 катионов металлов (включая ЯЬ, Аз, Ре, Хг, Ое н Сп) при элюировании смесью 0,5М СН,СООН + 0,1М СН,СООН на бумаге, пропитанной вольфраматом титана [1003]. Хорошее разделение микроколичеств Бп, Ы(Ч1), Сп(11), Нд(11), Сб, Ре(111), В1, ЯЬ(111) н Аз(111) достигают методом нисходящей хроматографии при элюнровании смесью (9: Ц метилэтилкетона или циклогексанона и водного 1 — 5%-ного раствора НС! [962]. Прн использовании метода восходящей хроматографии на бумаге Ватман № 1 и растворителей — смесей муравьиной кислоты и одноатомных предельных спиртов (метанола, этанола, пропанола, бутанола, пентанола н октанола) с различными значениями диэлектрической проницаемости даже при минимальном значении последней (-12) величины Яг для Яп(11), а также Аз(111) и БЬ(111)~0,2. В то же время для Сг], В1, РЬ, Сг(111), Ре(111), А[, Ы(Ч1), 1.а, Хп, 5[1, Мп(11), Сп(11), Са, Ва, Бг, Мд и Се(!Ч) Кг —— 0 даже при применении растворителей с диэлектрической проннцаемостью, равной 22 — 25.
Лишь при дальнейшем увеличении диэлектрической проницаемости начинается возрастание ]гг 11290]. При использовании в качестве неподвижной фазы растворов НС! и ее солей, а в качестве подвижной — 0,1М раствора солянокислого три-н-октиламина в бензоле на линии старта остаются: Ве, Яс, У, Ьа, Т1, Хг, ТЬ, Сг(111), Мп(11), !г(111), М, А1 и Т1(1), а Бп(11), Рг[, Р!(1Ч), йе(Ч11), Ап(111), Сг[, Нй(11), Т!(111), В1 и БЬ(111) мигрируют с фронтом подвижной фазы (прн концентрации НС! в неподвижной фазе в пределах 0,112 — 5,2М), из чего видны возможности отделения Бп(11) от ряда элементов [12841. 165 Когда в качестве неподвижной фазы применяют растворы НР (0,12 — 7,8М), а подвижной — 0,1 М раствор гидрофторида трин-гекснламина или амберлита ].А-2 в бензоле, вместе с фронтом подвижной фазы мигрируют Ве(Ч11), Рб(11), Р[(1Ъ), Т], Ап(111) и Сг(Ч]).
На линии старта остаются не экстрагирующнеся органической фазой металлы 1-й и 2-й аналитических групп (за исключением Ве), Бс, Ч, Еа, ТЬ, Сг(111), Мп(11), Со, %, Си(11), Ая, Хп, Сд, Ч (1Ч), Нц(1!), Са, 1п, Т!(1), РЬ и В]. Промежуточные значения ]7» имеют Яп(11) и 8п(1Ъ»), Ве, Т1, Хг, Ч(Ч), Ь]Ь, Мо, ЪЧ, !.!(Ч1), Ге(111), А1, Ое, Р„Аз(111)„БЬ(111), 5(Ч1), 5е(1Ч), Те(1Ч), Р, С1, Вг и Л [1285). В качестве неподвижной фазы при разделении Бп, Аа, РЬ, %, Сб, Ре, Сп, Со, В1, Нд, Ъ',Ап,Аз,5Ь,[Л,Т[,Се,Сз, Ч, Еа, ТЬ, Хг, А! и РЗЭ методом хроматографии на бумаге используют фенилбензогидроксамовую кислоту в виде 2 ~/о-ного раствора в смеси 2-октанон + этанол (2: 3), которым предварительно пропитывают бумагу [9!11.
Подвижной фазой в этом случае являются рас-творы НС! и НС!О, различных концентраций. Пропитка бумаги бромгидратом или иодгидратом три-н-октиламина с применением в качестве подвижной фазы растворов НВг, НЛ и Ь]аЛ позволяет проводить разделение смеси 8п — РЬ вЂ” Аз — Ое [1286]. При использовании бумаги, пропитанной три-н-бутил-, три-н-октил- и триизооктиламином, с применением 1 — 7М водных растворов Ь[Н,СЬ]8 в качестве подвижной фазы для 8п(11) установлено, что Я» (О,! [1283].
Роданистоводородную кислоту используют для отделения олова от редкоземельных и щелочноземельных элементов, которые не сорбируются анионообменными бумагами при концентрации НЮСЬ]<1,8]Ч [679]. Поведение Бп(1Ч) на бумажных хроматограммах в системе раствор Ь]НеВСЬ] — и-амиловый спирт изучено в [1399]. Исследована распределительная хроматография на бумаге, пропитанной 0,1А4 раствором три-н-октилфосфинсульфида в циклогексаноне (после испарения растворителя количество реагента на бумаге 1,12 ммоль/сз»') [831 ]. При применении в качестве подвижной фазы 1, 3, 5 или 7А4 НС! для Бп(1!), Мо(Ч1), Си(11) и Ь[Ь(Ч) значения Й»(1 и понижаются при увеличении концентрации кислоты. При этом Р» —— -0 для Ня(11), Рб(11), Р[(!Ч) н Ап(П!), а для Мп(11), Уп, Ма, А1, %, Со, Ге, Сг, Сд, Бг, Ве, 1п, 5с, Т], Уг, Н[, Ъ'(1Ч), Ч(Ч), КЬ(111), ТЬ и Ч величина Й» ж1; для галлия в присутствии 1 и ЗМ НС! Я» равен 1 н уменьшается в присутствии 5 и 7»]4 НС1.
При определении олова (а также многих других металлов) в органических соединениях после минерализации пробы ее переводят в солянокислый раствор и разделяют на кругах из бумагиШлейхер и Шюлль )че 2043. В качестве растворителя используют смесь конц. НС1, ледяной уксусной кислоты, н-бутанола, н-пропанола, этанола и ацетилацетона (4: 3: 3: 2: 3: 0,6) [822].
Хроматографическое разделение на бумаге используют при определении малых количеств олова в минеральном сырье [99]. 166 В качестве растворителей при отделении олова методом бумажной хроматографии применяют смеси: циклогексанол — муравьиная кислота (7: 3) [1289]; диэтиловый эфир — метанол — вода— конц. НС] (50: 30: 15: 4) [1269]; изобутанол — НС! — Н,О (85: 15: 100) [12331; этанол — НС! — НзО (4: 1: 5) [659]; метилэтилкетон — СН СООН вЂ” Н,О (5: 3: 2) [11261; бензиловый спирт — этанол — 6А» НС! (2: 2: 1) [1272]; 12]Ч НС! — н-бутанол (3: 1) [892); и-бутанол — конц. НС! (4: 1) [194], бутанол, насыщенный 3,4 — 3,5А» НС1 [1260].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
