В.Б. Спиваковкий - Аналитическая химия Олова (1113287), страница 44
Текст из файла (страница 44)
Анализу не мешают Т1, ЫЬ, Се, ТЬ и хг. Аналогичный метод предложен для определения олова в почвах и осадочных отложениях в полевых условиях [1405]. 1 г пробы смешииают с 1 г ННгЛ, смесь помещают н пробирку из пирекса, дно которой нагренаютдо покраснения, сохраняя верхнюю часть по зозможности холодной.
Затем охлаждают и прибавляют 5 лл 1 У НС! и кипятят. После отстаииания осадка 1 мл прозрачного раствора разбанляютдо 5 мл хлорацетатным буферным раствором (см. предыдущую методику), иагрезаютдо обесциечиэания растиора, охлаждают, прнбаэляют 0,1 мл 0,05%-ного раствора галлеина и 50%-нем этаноле, перемешннают н через 10 мин. сравнивают окраску раствора со шкалой стандартов. В некоторых случаях используют такой же раствор гал.
лениг, содержащий 0,0075% метиленоиого голубого. Образование тройного комплекса олова с иирокатехиновам фиолетовым и бролгидом цетилтрцметиламмонил используют при определении содержания олова в морской воде (О,б — 2 мкг/лгл) [107б ], "" анз язяруемой воль! прибаэляют 250 мл ОМ НС1 „ 'пРопускаютчеРез к лонку(100Х1)мм) санионитом дауэкс-1Х8 (ЮО 200 Олино элюиРУют 1О мл 2М НЫО к эл упаринают досуха н эодянай бане и остаток растворяют н 20 мл 0 4 М НС1 Полученный раствор опускают через малую колонку (60Х10 мм), содержащую анионнт даузкс-1, промынают колонку 200 лл 0,4 М НС! и злюируют олово 50 лл 2 М НИОз], К элюату добаиляют 0,75 мл 1 М Н,ЗО, и иыпарйнают досуха. Остаток распюряют н 5 — 7 мл воды, растзор переносят и мерную колбу емкостью 10 ма, содйржащую 1 ма 3 10 — г М растзора пирокатехинозого фиолетового и 1 мл 3 10 г М растиора бромида цетилтриметиламмония, устанаилииают РН 1,6 прибанлением 1 М растиора СНзСООЫа и доводят до метки водой.
Оптическую плотность растиора измеряют через 15 мин. на спектрофотометре при 662 нл н кювете 5 см. Определение малых содержаний (до 0,0002%) олова в горных породах и рудах осуществляют экстракционно-фотометрическим методом с бутилродалгинож С [627]. 0,5 г пробы помещают и платниоиый тигель и обрабатынают НР н течение 0 1,5 — 2 час., затем прибазляют 2 — 4 мл коиц. Н 80 и иыпаринают досуха. 3 4 сгаток сплавляют с 2 г смеси НазСОз н ИазВ40т (2: 1) при 850 — 900'С (при содержании олина и пробе, преиышающем 0,01% проводят спланление с «)азОз), план растзоряют и смеси 15 — 20 мл конц.
НС) и 20 — 30 мл иоды. Раствор нагревают, осаждают гндроокиси металлов избытком конц. «)НгОН, осадок отфильтровывают и растворяют з смеси 20 — 30 мл воды и 20 мл конц, НС1. К раствору прибавляют 1О мл 15%-ного раствора комплексона 111 и 0,5 мл раствора соли бериллия (10 мг Ве/мл), сиона осаждают гидроокиси металлои конц. ННгОН.
Затем через 1,5 — 2 часе холодный раствор фильтруют, осадок промыиают холодным разбаиленным растиором ЫНгОН и растворяют з 10 мл горячей 11,5 У Н,80м Затем раствор разбаиляют 11,5 У Нз80г до определенного объема. 10 мл полученного раствора, содержащего 1 — !О мкг Зп, пеРеносят э пробирку, прибазляют 1 мл 0,1%-ного растиора бутилродамина С, перемешиэают, вводят 1О мл бензола н 0,3 мл 4%-нога раствора купферона, встряхивают 2 — 3 раза, затем прнбаэляют 0,4 мл 2,5%-ного (по титану) растнора Т!С!з и встряхивают 3 мил.
Через 5 — 1О мин. отбирают 7 мл экстракта, разбанляют ацетоном до 10 мл н измеряют оптическую плотность растзора на спектрофотометре СФ-4 при 560 им и кювете 2 см или на фотоколориметре фВК. ЭК-Н-57 со светофильтром № 5. Рели з анализируемой пробе содержание теллура превышает содержание алова более, чем э 1О раз, проводят дополнительное отделение олова от теллура экстракцией купфероната олена бутилацетаФом. Мешающие определению олова с бутилродамнном С элементы Оа, ЗЬ, Сп, Ня, Р1, 1п, Т1 и Ре отделяются при соосажденни олова с Ве(ОН)з н присутстяин комплексона 111.
При определении 0,001 — 0,5% Вп в рудах и концентратах фотометрическим методом с кверг(ел!ином его отделяют от мешающих элементов соосаждением с МпС)з [93]. 179 Навеску 0,2 — 2 г помещают и платиновый тигель и оурабатывают смесью 20 — 25 мл НР и 1О мл НэЗОг (1; 1), дважды выпариваюй до появления паров Н,ЗО, остаток растворяют в 100 мл воды и осаждаю олово вместе с гидро. окнсямн металлов ЫНгОН при нагревании.
Осадок льтровывают, промывают 5%-ным раствором ЫНгЫОа н прокаливают при — 600'С, затем сплавляют в железном тигле с 5 г ЫаОН и 0,5 г )ЧаэОэ и, выщелачивают план го. аячей водой. По охлаждении раствор нейтрализуют НэЗОг(1: 1) по конго, вводят избыток 3 5 капель кислоты и фильтруют. К фильтрату прибавляют 2 мл 10%.ного раствора МпЗО и 1 мл 4%-ного раствора КМпОю кипятят 1Π— 15 мин., отфильтровывают осадок н промывают его горячей водой, подкисленной Н,ЗОе Фильтр с осадком переносят в стакан, нагревают с 1О мл НС1 (1: 1), фильтруют, промывают остаток на фильтре горячей водой и фильтрат разбавляют до 25 мл водой. 1 — 5 мл полученного раствора нейтрализуют )4НчОН, прибавляют 1 мл 5 Ж НэЗОы 2 мл насыщенного раствора тиомочевипы (для восстановления Ре(1!1)1, через 15 — 20 мнн.
вводят 1О мл метанола (или этанола) и 2 мл 0,1%-ного раствора кверцетина в спирте, разбавляют водой до 25 мл и через 15 мнн. фотоиетрнруют на фотоколоримегре (синий свето. фильтр) в кювете 1 или 2 слс Средняя ошибка определения 1Π— 15%. Флуориметрическое определение олова в минеральном сырье проводят по методике, предложенной в работе [6291. 0,1 — 0,5 г пробы при нагревании разлагают в смеси, содержащей 20 — 25 мл конц. НэЗОч и 1О мл НГ (1: 1), упаривают досуха и прокалввают.
Осадок сплавляют со смесью НаэСОз+ ЫаэВ40г, выщелачивают 30 — 40 мл НэЯ), (1: 10) и ею же доводят до 50 или 100 мл. В мерную колбу емкостью 50 мл помещают аликвоту, содержащую 0,05 — 5 мкг Зп, приливают 30 мл НэЗОг (1: 1), 4 мл 1%-ного раствора КЛ н воды до метки. Раствор переносят в делнтельную воронку, вводят 1О мл бензола и экстрагируют сурьму в продолжение минуты. Отделяют водную фазу. К водному раствору приливают 4 мл 10%-ного раствора К), 10 мл бензола и встряхивают в течение 1 мин, (извлекают олово). Олово реэкстрагнруют 1О мл 0,05 51 НС1. К реэкстракту приливают ! мл 0,05%-ного раствора морина и флуориметрнруют.
Если растворы содержат более 5 мкг Зп, анализ завершают спектрофотометрически, измеряя оптическую плотность раствора при 420 нм. При анализе по данной методике проб с содер. жанием 0,001 — 0,01; 0,01 — 0,1 и 0,1 — 1% Зп коэффициент вариации не превышает 30, !5 и 5% соответственно.
Применение полярографического метода в ряде случаев позволяет значительно упростить и ускорить анализ различных природных объектов. При определении олова в железных рудах поступают следующим образом. 1 г пробы сплавляют с 6 г ЫаэОэ, план растворяют в 20 мл горячей воды и разбавляют до 100 мл. 25 мл полученного раствора упарнвают до — 7 — 8 мл, вводят 7 мл конц. НС!, 5 мл Нэ304 (1: 1), 5 мл 25%-ного раствора ВаС1,, разбавляют водой до 25 мл и полярографируют. Продолжительность определения 50 мин. 15281. 180 Несколько бс(лес трудоемкий, но более чувствительный метод определения олой!а в минералах железа предусматривает следую. щие операции 112281. 2 г измельченной пробы нагревают 2 мин. с 8 г Ыа Оэ в железном тигле до 500 — 600'С, план обрдбатывают 100 мл воды, кипятят, охлаждают, разбав. ляют водой до 500 мл и фильтруют. 250 мл фнльтрата подкнсляют НС) (1: !), вводят 2 — 3 г ЫН С1, нагревают до кипения, прибавляют 3 капли раствора метилового красного и раствор ЫНгОН до щелочной реакции, кипятят 2 мнн.
и фильтруют. Осадок промывают 3 раза 2%э-ным раствором ННгС! до нейтральной реакции, растворяют в НС1 (27 мл конц. НС1 н 20 мл воды), разбавляют водой до 50 мл, пропускают 1О мин. Нз и измеряют высоту волны олова прн — 0,52 г. Определяемый минимум 20 мкг Зп. Продолжительность анализа — 2 часа. Высокая чувствительность определения олова (до и !О '%) в сил икатах и железных рудах может быть обеспечена при использовании полярографов переменного тока, чувствительность которых по отношению к олову на порядок и более превышает чувствительность поляраграфов постоянного тока. 0,1 — 0,5 г образца помещают в платиновую чашку, смачивают водой, Приливают 2 мл конц.
Н ЗОг и 10 мл 40%-ной НР и нагревают. По достижении полного растворения раствор нагревают до выделения паров НэЗОг (прн наличии в пробе касситерита может потребоваться дополнительное щелочное плаиление). Полученный раствор переводят в мерную колбу емкостью 100 мл с помощью 50 мл раствора, содержащего 2,5 М НС1+ 0,7 М винной кислоты. Затем добавляют аскорбиновую кислоту (прн высоком содержании железа добавляют трижды по 0,15 г аскорбиновой кислоты через 20 — 30 мин. до полного обесцвечивания раствора). Раствор в колбе доводят до метки водой, перемешивают и полярографнруа;т, испоаьзуя метод добавок.
Получают результат, соответствующий содержанию суммы Зп+ РЬ. Содержание свинца устанавливают из отдельной нааески полярографически на фоне 1М НВг+ 1,4М НэРОг. На этом фоне определению свинца не мешают Зп и Ре. Олово определяют по разности. При большом содержании свинца проводят ионообмеиное разделение РЬ н Зп. Анализируемый раствор (3 и НС1) пропускают через колонку с анионнтом ЭДЭ-10П в С1-форме. Элементы Сп, Ре, Ч н Ы! проходят в фильтрат, а РЬ и Зп сорбируются анионитом.
Затем олово десорбируют 0,5 АГ НС!,а свинец — 0,02 АГ НС1. Определение заканчивают полярографическн (97). В касситеритовых рудах, содержащих 0,01 — 3,5% Яп, концентрацию его устанавливают методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии. 0,2 г пробы (при содержании 0,5 — 3,5% Зп) нли 0,5 г (прн концентрации 0,01 — 0,5% Зп), измельчают до величины зерен 300 мгш, смешивают с 0,5г ЫНгЛ и нагревают в трубке иэ стекла пирекс в течение 5 мин. при 500'С.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
