В.Б. Спиваковкий - Аналитическая химия Олова (1113287), страница 47
Текст из файла (страница 47)
:0,1 г сплава растворяют в 61»' НС1, к которой добавляют немного НГ, раствор переносят в редуктор, заполненный сурьмой, и восстанавливают олово, нагревая редуктор до температуры кипения раствора. Редуктор соединяют с ячейкой для кулономегрического титрования, из которой воздух предварительно вытесняют током СО .
При определении олова применяют раствор инертного электролита, содержащий 50 мл 6 г! НС! и 5 мл ! У КЮ (анодная камера) и 6 гг НС! (катодиая камера). Восстановленный анализируемый раствор переводят в ячейку, промывают редуктор сначала 6 У, а затем 8 А! НС!, присоединяют промывяые растворы к анализируема«у, и проводят кулономегрическое титрование, генерируя иод на платиновом электроде. Содержание олова в никеле высокой чистоты фотометрнческим методом с фенилфлуороном устанавливают после зкстракционного выделения олова.
! г металлического никеля (при содержании 0,00! — 0,005» Бп) растворяют в НЫО», раствор выпаривают до влажных солей, нагревают иа песчаной бане и остаток растворяют в НС1 (1: 1). Охлажденный раствор встряхивают 2 раза по 5 мин. с 25 мл 10» -ного раствора М-лаурилтриалкилметиламина (амберлит ЕА-2) в ксилоле, экстракты объединяют, промывают НС! (1: 1) и затем олово реэкстрагируют 0,5 М НЫО». Реэкстракт промывают ксилолом, к водной фазе прибавляют Н,504 и выпаривают досуха. После разрушения оаедов органических веществ смесью Н»50«и Н,О, остаток растворяют в 2 Аг Н»$0», раствор нейтрализуют ЫН»ОН до рН 5, приливают 1 мл 1» -ного раствора гуммиарабика, 1 мл 10» -ной винной кислоты, 1,6 ма Н БО (1; 1), 1О мл раствора фенилфлуороиа в метаноле (50 мг ревгеита и 1 мл конц.
НС! в 500 мл метанола), разбавляют водой до 50 мл н через 30 мин. измеряют оптическую плот- 189 ность раствора при ЯО нм. Раствор сравнения проводят через все операпии анализа [993). Отгонку ЯпВг«с последующим полярографическим определением олова рекомендуют для анализа самых разнообразных объектов [1048а1: ЫЬ, Та, Т), %, Ег и их ферросплавов; Сп, %, Хп, РЬ и их сплавов и А!. Литература по использованию полярографического метода для определения олова в различных объектах приведена в разделе «Полярографический метод».
При определении олова в присутствии органических веществ последние предварительна разрушают «мокрым» способом — нагреванием со смесью концентрированных серной и соляной кислот и 30« -ной Н,О, [9991. Анализ завершают комплексонометрическим методам. Олово в оловоорганических веществах может быть определено также без предварительной минерализацни последних [3891. В колбу со шлифом емкостью 250 мл, соединенную с обратным холодильником и содержащую 50 — 100 мл мегилзтилкетона, помещают нзаеску анализируемого вещества (1Π— 20 мг Бп). После растворения иавески приливают 1 мл хонп. Н,504, избыток 0,025 М раствора комплексона 111 и кипятят содержимое колбы 3 — 5 мин. Затем колбу охлаждают, приливают 50 мл аммонийноапетатной буферной смеси с РН 5, прибавляют 50 мг смеси ксиленолового оранжевого с ХаС1 (1: 100) и титруют 0,025 М раствором ЗпБО .
Литература по определению олова в большом числе объектов физическими и физико-химическими методами приведена в соответствующих разделах. ФАЗОВЫЙ АНАЛИЗ РУД И СОЕДИНЕНИЙ ОЛОВА Количественное определение содержания различных соединений олова при их совместном присутствии в анализируемом объекте проводят методом фазового анализа в разных вариантах. При анализе смеси, содержащей Зп, ЗпО и ЗпО„растворение пробы в конц. НС! и обработка хлором не дают достаточно надежных результатов, так как водород, образующийся в результате взаимодействия олова с соляной кислотой, в момент выделения восстанавливает не только ЯпО, но и ЗпОз.
Хлор реагирует не только с оловом, но и с ЗпО. Лучшие результаты могут быть получены при взаимодействии олова с раствором брома в хлороформе при 50— 50'С. Образующийся бромид олова(!'ч) растворяется, а ЗпО и ЗпО„практически не реагирующие с бромом в указанных условиях, остаются в осадке. Дальнейшее их разделение может быть осуществлено обработкой [8%-ной НС! [941. Иной вариант фазового анализа смеси, содержащей Зп, БпО и $пО„предусматривает взаимодействие олова в течение ! — 4 час. с нейтральным раствором Рез(50«)а при 20'С в атмосфере СОз по реакции: Зп+4Ре'+= Яп««+4Ре'+. 190 Для определений металлического олова раствор Ре(!1), отфильтрованный от осадка, содержащего ЗпО и ЗпО„титруют КМпО, в присутствии Н«РО« (нли К,Сг«О, в присутствии дифениламина [14031), пересчитывают результаты титроваиия на олово.
Осадок иа фильтре обрабатывают теплой НС1, переводя в раствор ЗпО. Остающуюся на фильтре ЗпО прокаливают при 950 †11"'С и взвешивают [94!. Окись олова переиодят в раствор также нагреванием осадка на водяной бане в течение 1 часа с 4«Д«-ным раствором Н«С О«, содер. жащим 4% (ИН ),С«О«. Из полученного фильтрата олово затем может быть выделено злектролизом [9191. Для растворения металлического олова в присутствии его окислов можно воспользоваться внннокислым раствором хлорида меди [5771.
Затем извлекают ЯпО сернокислым раствором фторида калия. Остаток представляет собой смесь БпО« и промежуточного окисла олова, образующегося при диспропорционировании ЗпО. Отделение этого промежуточного окисла от 500« достигается обработкой конц. НС! при нагревании в течение 5 мнн. Определение суммы Яп + ЯпО в техническом ЯпОз проводят после переведения их в раствор обработкой пробы при 75' С смесью КС[О, и бй( НС! [971. Двуокись олова при этом не растворяется.
При анализе окисленного станнина проводят раздельное определение растворимого олова [переходящего в раствор при кипячении с Н з504 (1:3) 1 и касситерита в остатке после извлечения растворимого олова. Для этого остаток предварительно сплавляют с !чаОН и металлическим цинком [6081. Сульфидное олово в рудах н продуктах обогащения определяют посредствам обработки оловянной руды хлором или бромом, растворенными в четыреххлористом углероде, Небольшое количество элементной серы, добавляемой к СС! „ускоряет взаимодействие с хлором нли бромам н обеспечивает практически полное извлечение оло.
ва, связанного со станнином [!781. К 0,5 — 2 г хорошо измельченной руды добавляют 1 г 3, 25 мл СС1«, 10 мл Вг, и перемешивают 2,5 часа (без нагревания), после чего фильтруют через сухой фильтр, промывают несколько раа СС1«и резкстрагируют олово из слоя СС1«в течение 30 мин. [встряхивают с равным объемом Н«БО, (1: 1)1. Остаток на фильтре используют для определения окисленного олова. Способы разделения ЯпЗ, ЯпЯ»и отделения ЗпБз от киновари рассмотрены в [2031. Олово, содержащееся в оловянных рудах в виде станнина (СнзРеЯп8«), различных окисленных каллоидных форм и касситерита можно определить раздельно [!051. Для этого переводят в раствор олова станнина и окисленных коллоидных форм кипячением пробы в течение нескольких минут с конц. НС! при добавлении КС!О, (для окисления сульфидов) и под конец — 3-кратного объема конц. НЬ[Оз.
Касситеритное алово остается в нерастворимом остатке. Олово станнина находят па разности между количеством олова, перешед)пим в раствор после описанной выше обработки, и коли- 19! чеством олова, растворяющегося при кипячении с 10%-ным раствором ХаОН, содержащим 1% комплексона 111. Фазовый анализ оловянных руд может быть выполнен из двух навесок следующим образом [233]. Навеску 0,5 — 1,0 г руды обрабатывают в течение 1 часа смесью, содержащей 1 — 2 мл Вг„5 мл СС1| и до 50 мл зтаиола, отфильтровывают осадок, промывают 1О мл этанола и водой.
Фильтрат упаривают до удаления большей части Вг, и осаждают олово, добавляя ОН|ОН, и определяют олово стенника. Суммарное содержание олова в виде гидратов и стаинина находят в фильтрате после обработки второй навески конц. НэБО| в течение 1 часа при температуре, близкой к температуре кипения раствора, охлаждают, разбавляют водой и фильтруют. В нерастворимом остатне содержится касситерит, При фазовом анализе оловянных шлаков отделение металлического и сульфидного олова (совместно) от окисленного достигается хлорированием шлака газообразным хлором при 100 †1'С [573]. Для определения включений ЯпО, в медных сплавах при разложении навески используют обработку раствором брома в метиловом спирте при 60 — 65'С или смесями 80мл 66! НС1 + 5 мл конц.
НЫОаи 80 мл 637 НС1 + 30%-ный раствор Н,О, [598]. Фазовый анализ цинковых концентратов и продуктов их переработки для определения содержания различных соединений олова проводят по приведенной ниже методике [574]. При содержании в образце более 2 э э металлического олова ход анализа следующий.
0,5 — 1,0 г образца обрабатывают 50 мл 5%-ного раствора СиС!э, содержащего 1,7% винной кислоты, при непрерывном перемешивании в течение 30 мин. Фильтруют через фильтробумажную массу, осадок промывают 5 — 6 раз 1,7э з-ным раствором винной кислоты, 2 — 3 раза водой и сохраняют его дяя дальнейшего анализа. Перешедшее в раствор металлическое олово содержится в фильтрате. Его определяют иодометрически после отделения от мешающих элементов. В осадке определяют сумму силиката и закисн олова. Для этого его обрабатывают 50 мл 0,7э -ного раствора Кг в 0,5%-иой Н|50| при перемешиваинн в течение 30 мии.
В результате такой обработки в раствор переходит 100% силиката и 66ч закиси олова, которые определяют нодометрически после фильтрования и 5 — 6-кратной промывки осадка раствором, содержащим 0,7% Кг в 0,5%.ной Нэ504. В остатке определяют сульфидное олово. Сульфидное олово переводят в растнор выщелачиванием 40 мл коиц. НС! прн кипячении в течение 30 мии. После разбавления равным объемом горячей воды, фильтрования, 2 — 3-кратной промывки горячей НС1 (1: 1) (прн фильтровании и промывке остаток не переводят на фильтр) остаток в колбе заливают 30 мл конц. . НС! и кипятят 30 мин. Далее разбавляют вдвое водой и поступают тан же, как и после первой обработки НС1. Выщелачивание коиц.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
