В.Б. Спиваковкий - Аналитическая химия Олова (1113287), страница 50
Текст из файла (страница 50)
Раствор сравнения содержит те же реагенты, но без олова. При определении кремния по окраске кремнемолибденовой сини, образующейся при восстааовлении желтого гетераполикомплекса, добавляют 4 мл конц. НС), 2 мл свежеприготовленного насыщенного раствора аскорбиновой кислоты и доводят объем водой до 50 мл. Оптическую плотность раствора измеряют при 656 нм (светофильтр № 8). Чувствительность метода 10 мкг ги в 50 мл фотометрируемого раствора, что соответствует 1. 10 — з»лз при навеске 1 г. Точность -!-4,7 отн.Уа. Определению не мешает 100-кратный избыток фосф~р~ Люмннесцентный анализ используют для определения 1. 10-'— 5 10 тале А! в олове высокой чистоты (327).
К сухому остатку, полученному после расгворения 1 г Бп и отгонки в виде ЗпВг,, добавляют 6 капель НС1 (1; 4) и переносят ацетатпо-амманийной буферной смесью с рН 5,4 в мерную колбу емкостью 25 мл, Доливают до метки тем же раствором, отбирают 5 мл и вводят в коническую колбу, содержащую 4 7 млацетатного буферного раствора срН 5 8 — 6 О. Далее вводятО 3 ма 0,1»ю 200 ного раствора салицилаль-о-аминофенола в ацетоне и через 50 мин.
измеряют интенсивность люминесценции раствора (для возбуждения используют ртутную лампу ПРК-2) прн 520 нм. Предложен люминесцентный метод определения бора в олове высокой чистоты (323). Известно, что 1000-кратный избыток олова не мешает люмннес. центному определению хрома (496], а 200-кратный — определению марганца [1240]. Этот метод можно использовать для определения этих элементов в олове. Полярографические методы широко применяют для определения в олове, его сплавах и рудах свинца (21, 126, 236, 274, 384, 492, 520, 895, 1046, 1208, 1321 ),меди [21, 126, 236, 520, 895, 1046, 1 321 ], цинка (21, 42, 126, 236, 520, 895), кадмия 121), висмута (95, 126, 177, 240, 1321], индия !126, 195, 520, 895], сурьмы (171, 171а, 240, 368, 557, 1046, 1304], железа (1321), никеля (21, 1208] и ряда других элементов. При содержании в олове РЬ, 5Ь и Сн, превышающем 0,О!зле, возможно нх полярографнческое определение без предварительного выделения (1046].
0,1 г анализируемого олова обрабатывают 5 мл 10е»6-ного раствора винной кислоты, упаривают почти досуха, прибавляют 5 мл 20»юной НС1, вводят небольшими порциями 6 г КС10», нагревают на водяной бане до полного растворения. Раствор упаривают досуха, остаток растворяют в 4 нл конц.
НС1, обрабатывают двумя порциями по 0,5 г»»!а»БО» а нагревают 30 мин., затем раствор выпаривают досуха. Остаток растворяют в 20а»-ном растворе ЫаОН, вводят 5 мл 10%-ного раствора КСХ и полярографнруют (каслород удаляют током Ыз в течение 8 — 1О мин.). Потенциалы полуволн для РЬ и БЬ(111) равны — 0,85 н — 1,37 в соответственно, Нз отдельной навески определяют медь (удалнют избыток НС! после растворения основного остатка, упарившот досуха, обрабатывают 1 АГ раствором ЫН»ОН+ ЫН»С1, содержащим желатин, и полярографируют полученный раствор. Чувствительность определения Ы), РЬ, Мп, Со, Ре и Мо в.
хлориде олова 10 ' — 10 аал3 получают при использовании метода осциллографической полярографии (1208). 0,5 г ЗпС1з растворяют в 20 мл 30»»-ной 1!С1, прибавляют 5 мл 30»4.ной Н,О, и раствор пропускают через колонку, заполненную сильноосновным аиионитом АО 1Х8 в С1-форме. Элюируют КЬ РЬ н Мп 30 мл 7 М НС1; Со н Сц — 100 л»л 4 М НС1; Ге и Мо — 70 мл 0,6 М НС1. Первый злюат вы. паривают досуха, остаток растворяют в 5 ял 0,5 М 1лС1 и определяют РЬ и Мп (потенцнал пика — 0,5 и — 1,6 в соответственно).
Затем прибавляют 1 мл раствора солянокислого пиридина и определяют никель (потенциал пика — 0,87 в). Второй злюат выпаривают досуха н растворяют остаток в 5 мл 0,2 М НС1 и определяют медь (потенциал пика — 0,28 в). Далее к раствору прибавляют 1 мл щелочного раствора пиридина (8 ял пиридина, 2,3 г КОН, 5 мл мета- иола в объеме 50 мл) и определнют кобальт (потенциал пика — 1,2 в). Третий 201 элюат также выпаривают досуха, растворяют остатох в 10 мл 1 М НС1, делят раствор пополам. К одной порции прибавляют 0,5 г тартрата аммония, 1 граиулу ЫаОН, 1 мл 10%-ного ХНеОН и полярографируют, определяя железо (потенциал пика — 1,45 и).
Вторую порцию выпаривают досуха, растворяют остаток в 5 мл смеси„содервгащей 2,4 М НС1 и 2,6 М ХНеь!Оз и определяют молибден (потенциал пика — 0,5 и). Еще более высокую чувствительность (1 — 3) 10 '% удается обеспечить при определении Сц, В1, РЬ, 1п и Хп в олове высокой чистоты методом амальгамной полярографии с накоплением [126). 0,5 г токкоизмельченного олова обрабатывают 4 мл конц.
НВг н 0,6— 0,7 мл Вга (прибавляя последний па каплям) н выпаривают досуха при 250 — 270'С в течение 15 — 20 мин. в изолированной стеклянной камере, проду.ваемой фильтрованкым воздухом. К остатку прибавляют 2 мл раствора фона (0,1 М КОН или 0,25 М КОН+ 0,5 М этиленднамин + 0,01 М КС1) н пра. водят полярографический анализ на стационарном Ня-электроде по методике, описанной в 15!01. Метод анодной полярографии с накоплением применяют также для определения 1 10 '% БЬ в олове высокой чистоты [17!а1. Чувствительность определения 5.10 '% В1, 2.10 'ой Сп, 4 10 'ой РЬ, 2 10 '% 1п.и 7 10 той Еп при анализе олова (навеска 1 г) достигнута в работе [5201 при использовании метода амальгамной полярографии с накоплением и фона, содержащего г,мкя Ф -62 -66 -(6 Е 6/нлскг) -66 -66 -(6 Е, 6/ннсн.г 7 Рис.
26. Полярограмма вводного растворения амальгам В1(6.10-еМ), Сц (12!О-иМ), РЬ (6.10-'М), 1п (6 1О-'М), Еп(2,4 1О-зМ). Время электролиза 3 мин. о — бее остаиовои; б — с остеиоеиечи иотеициоиетричссиого барабане 0,5 М этилендиамин+0,25М КОН+0,05М КС1. Полярограмма анодното растворения амальгам В], Сп, РЬ, 1п и Хп на этом фоне приведена на рис. 26. 202 Полярографическое определение галлия в олове см. [176); мышьяка [426]; железа в системе РЬТе — БпТе [492]; таллин в сплаве Бп — Сд [1273].
Кулонометрический метод применяют для определения свинца в свинцово-оловянном покрытии [18]. Измерение ЭДС гальванической цепи Р17воздух/стабилизированная ХтОз/расплав Бп/Р1 при 780 †11'С используют для непосредственного определения 0,004 †,15 % кислорода в расплавленном олове 19011. Аналогичную методику применяют для определения кислорода в медно-оловянных сплавах 1597].
Определение следовых количеств серы в олове после сжигания навески в токе О,„поглощения БОа раствором Н,О, в разбавленной НзЯОс проводят по измерению электропроводности этого раствора [1252]. Высокочастотный метод с использованием погруженного индикаторного электрода рекомендован для определения углерода в олове после сжигания последнего в кислороде и поглощения образовавшегося СО, 0,0008/!/ раствором Ва(ОН), [5821. Предложен ряд титриметрических методов определекия примесей в олове и объектах с его высоким содержанием.
Так, свинец определяют в олове (после ионообменного выделения) с дитизоном тнтриметрическим методом [511]. Для определения свинца в оловянных сплавах применяют также титрование раствором К,СтО, с хемилюминесцентным индикатором силоксеном [1057] и комплексонометрическое титрование [6241. Комплексонометрический метод применяют для определения индия [492а) и висмута [6241 в объектах, содержащих значительные количества олова; кальция в олове [124). Иодометрический метод используют для определения мышьяка в олове. Броматометрический метод применяют для определения сурьмы в сплавах РЬ— Бп [851].
Косвенный иодометрический метод предложен для определения кислорода в оловянном порошке [133]. — 30 г парашка олова сплавляют с 15 г канифоли при 260 — 275'С до полного расплавления порошка. При этом кислородсодержащие соединения переходят в шлак. Шлах прокаливают и олово определяют в остатке нодометрическим методом. Па его количеству в шлаке рассчитывают содержание хислорода в арабе. Для одновременного определения свинца и меди в их сплавах с оловом рекомендуют электрогравиметрический метод, при котором в качестве электролита применяют смесь НХОа+НР, в которую вводят Ве(Ь[Оа), [9321.
Литий, натрий и калий в смесях с оловом определяют гравиметрическим методом в виде хлоридов, прокаливая пробу в присутствии Ь]Н4С[ [1060). Ниобий и тантал в минералах олова могут быть проанализированы методом хроматографии на бумаге [100); свинец в его спла- Т а б л и ц а 15 (лрододткяние) Таблица !5 примесей в олове и иекоторык обьектах с высоким содержанием олова Определение Метод определения Литература Элемент Элемент Метод определения Литература [!!О, !094, !386, !423, 1493) (339, 563, 1522) (1 23, 419, 5!1, 1011, !118) (932) (1006, !450) (492, !208, 132!) [1176] Си Радиозктнвацнонный Спектральнмй Фотометрический Электрогравимегрический Атомно-абсорбционный Полярографический Рентгевофлуоресцентная спектро- скопия Спектральный Фотометрический Атомно-абсорбцнонный Радиоактивациаиный Спектральный Атомно-абсорбциоиный Л!оминесцентный Спеитральный Фотометрический Се Н йп Аи В В! К 1.а 13 Мб Мп Тнтриметрический Фотометрический Высокочастотный (после сжигания) Масс-спектромегрический Спектральный Титриметрический Фотометрический Атомно-абсорбционный Полярографический Спектр альпы й Кинетический Полярографический Спектральный Фотометрический Люминесцентный Спектральный Фотометрический Атомно-абсорбционный Полярографический (!254) (339, 483, 563] (124! [!24! [1006, 1450) (2!! [339] Е127!а) [!208! (339) [439) (!91, 496) (339] (431, 437) (!006, 1450) (21, 126, 236, 520, 895( Са Со г[! Сг О Си 205 204 Атомно-абсорбционный Нефелометрический Полярографический Рентгенофлуоресцентная спектре.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
