В.Б. Спиваковкий - Аналитическая химия Олова (1113287), страница 39
Текст из файла (страница 39)
С1-фор ма (221а, 222] (306, 378, 510 620] Си, Ре, Сг,%, А1, Мп — ЗМ НС1; Бп(1Ч) — 0,5М НС1 Аннонит ТМ С!-форма, ЗМ НС! Си, Ре, Сг, %,А1,Мп Даузкс-(Х8, С1.форма, 12М НС! Сг,бс, Р, Ав(Ч),Си, 1п, Сб, РЗЭ, Ыа, К, ЯЬ,Сл, Мп, Ай, Са, Бг, Ва, Хг, Н1, Ав(П)), Со, ЫЬ, Ое, ЛЧ, Ре, Оа, Мо, Хп, Аи, Нй, Тс(ЧП), БЫЧ), Р1- ]1034] [5!01 АВ-17, С1-фор- ма; 2,5М НС! (46] ЭДЭ-1О или АН-1, С1-фор- ма, 4М НС1 Дауэкс-1 нли АВ-17, С1-фор ма, нонц, ЙС1 РЬ В отсутствие Мо для вымывания БЬ применяют О,ЗМ (Мни)всвОв+ +0,2М ЫН~ЭН. Разделение н н БЬ не вполне четкое.
В колонке Аз, Зе, Ое, Те, БЬ, Мо, (те, Тс, Аи Ай, Ав, Си, Ре, Оа, Еп, Сб, Ай АВ-17, С1-фор. ма, ЗУ НС! (452, 453] Паследавэтельиасть элюираиэиия и элюсит Со, Си, Сб, Оа, !п — 6,0М НР; Бп, Мо, ЪЧ, Аз— 17М НГ Бп и другие эле- менты — НР+ + НЫОэ+Нс(О4 (1:1:1); Аи — 1М раствор тиомоче- внны Аз,%, Р— 8М НС!+!М НР, за- тем — 4М НС1+ +1У НР; Бп, БЫП(), Мо, Та— О,ЗМ НС1+!М Н1Г затем — З,ЗМ НС10 БЬ(П1) — О,ЗМ НС1+1М НГ; Мо — !М НС1; Бп — 2М НЫОэ+ +2М НГ; Та— О,БМ винная кис- лота+2М (л(нэЫОэ Сг, Бс, Р, Аз(Ч), Сй, 1п, Сб, РЗЭ, Ыа, К, ЙЬ,Сл, Мп, Ай, Са, Бг, Ва — 12М НС1; Ег, Н1, Аз(!П)— 9М НС1+0,025М НР; Со, ЫЬ, Ое, Чгг, Аз(П1) — 5М НС1+0,5М НР; Ре, Оа, Мо — 1М НС1; Бп, БЬ((П)— 2М НС1+ЗМ НР; Еп — 0,01М НС1, Ай, Аз — 8М НС!; Си — 8У НС1; затем 4М РЬ не сорбируег- ся Та, БЬ, Аи задерживаются смолой В [224] анализируемый раствор, вводимый в колонку, содержит НР+НС10 (1;!) В (221а! для элюирования Бп используют 2М НЫОэ Р!М НР, Та — ЗМ Нс!Оэ, однако при этом 30% Та остает.
ся в смоле Аи, Нй, Тс, БЬ(Ч), Р1-металлы остаются в колонке Метод используют при радиоактивацноином оп- Паследавэтеэыласт~ элюиравэиив и . эл оси т НС1; Ре, Оа — 2 У НС1; Хп — 0,25М НС!; Сб — Н,О; 5п — 0,1М НэСв04+ 1 М ЫН4ЫОэ', Аи— !М тиомочевина Ы1, А1, Мп— 0,5эЧ Н,Ю,, Бп, Еп — 0,5М Ыас)+0,05М ЫаОН Бс — ОМ НС1; Ре, Оа — 2М НС1, Бп — 2У НС1+ +ЗУ НР; гп— 0,005М НС! Аз — !!У НС1; Те — О,! М Н,С,О; Зп— 0,2М ЙэсэОв+ +2М ЫнэЫОэ ТЬ Ре, Си, А1, Аз, Мп, Са, Мй— 2,5М НС1; Бп, 2п — О,ЗМ НС1 Си,Ре,Ч,%— ЗУ НС!; Бп— 0,5М НС1; РЬ— 0,02М НС1 Си, Ге, Сг, %, А1, Мп — 2,5М НС1; 5п(1Ч)— 2М Н Ю Бп — 4М НС1; РЬ вЂ” 0,002М НС! Аз(Ч) — ! 1,2М НС1; Бе — 6,6У НС!; Ав((П), Ое— ЗУ НС1," Те — ЗУ НС!+О,ЗМ НвС,О„, затем 0!Мнсов БЫП!) — О,ЗМ В1 и БЬ не вымы- ваются О,ЗМ НС1 и остаются в смо- ле Отделение Бп при анализе металлов, руд и сплавов с высоким содержа- нием РЬ Отделение Бп при анализе жаро- прочиых сплавов, хрома и цинко- вых сплавов Т а б л и ц а 13 (снснчание) Т а б л н ц а 13 (продолжение) Последовательность элюнроеання н элюент Лагера- тура Аняоннт н условна наглощення Последовательность элюярованяя н элюемт Отделяемые элементы Аннонят н условня поглощения Лятерату.
Ра Отделяемые элементы Прямечання Прнмечання (НН,),С,О,+О, 1М НэСаОэ' 3» 2М ИНаНОе+ +02МНСО Аз,8е, Ое, Те, ЗЬ, Мо, йе, Тс, Ап ЗЬ,Те, 1п после вымывания Зп остаются Мо, йе, Тс, Ап; ЗЬ отделяется частнч. но После извлечения ЗЬ (перед злюнроааннем Зп) колонку промывают 7М НС1 (для уда ления НР) Отделение Зп от компонентов ла- туни 1йА-400, С!-форма, ЗМ НС! бежаиие восста- новления ЗЬ(Ч) до ЗЬ(Ш). Загряз- нение каждой фракции другими мементамн ж Ог03 — О 05% ЗЬ(П!), В), РЬ, Т1, Еп, Сп(П) за- держиваются смо. лой Метод использу- ют при определе- нии олова в брон- зе [672! РЬ вЂ” 7,2М НС1; Сп — 1,56М НС1; ЗЬ вЂ” !М НГ+ +О,ЗМ НС1; Зп — 6М МаОН Амберлит ! йА-400, С!-форма, 7М НС! РЬ, ЗЬ, Гш ЗЬ(П1), В1, РЬ.
Т!, Еп, Сп(П) [180, 500) ЭДЭ-10П, С1-форма, 5М НС! Зп(1Ч), !п, Те(1Ч) — 2М НС! [92!! Л!1, Сп, РЬ, Ре,.хп Даузкс-1Х8, С!-форма, 3,4М НС! Аз(П1) — 5М НС! Зп(1Ч) — 0,5М НС1; ЗЬ(Ш)— 5М НэЗОа ЗЬ(П1), Аз(П1) [!79! ЭДЭ-10П, С1-форма, ЗМ НС! [!06!! Даувкс-! Х8, С1-форма, 7М НС1 Ав, ЗЬ, Нй [223! АВ-!7, С1-фюрма; 11,ОМ НС! Аз, ЛЧ, Мо П129! Возможно отделе- ние от больших количеств Сп, Со, Ге(П!) Сц, Со, Ре, Сд, В1 Анионнт ОАь, С1-форма, 1М НС! РЬ, Н[, Сн, Со, Ре, Мо, Те, В1, Сд, Т1 ° [1209! Анионнт АО!-8, С1-фор- ма, 30%-ная НС1 ЗЬ, Те, 1п [1342, 14091 Дауэкс-!Х4, дауакс-! Х 8, АСД-2 или ам- берлит Нонит предвари- тельно промывают раствором Вг в конц. НС! во из- б В, Б. Спмваноэснна 161 Н1, Сп, РЬ— 3,4М НС1; Ре— 0,5М НС1; лп— 0,5М Н,С',О,; Зп — !М Нйса Аз — 7М НС1; 8Ь вЂ” Ю%-ный раствор аскорби.
новой кислоты н 0,4М НС! нли 10%-ный раствор Ннар в 0,5М НС1; Зп — 22М НэРОа; Нг— конц. ННОэ Аз — 11М НС1; ЛЧ вЂ” 8М НС!+ +!М НГ; Мо— 1М НС1; Зп — 2М НС!+ЗМ НР или !М НСЗ+ЗМ НР Сп, Со, Ре — !М НС1; Зп(1Ч), РЬ, Хп — О,!М НС1; Сд — НэО; В!в 5%-ная НМОа РЬ, ЬН вЂ” 30%-ная НС1; Сп, Со— 4М НС1; Ре, Мо, Те — О,ОМ НС1; Зп, Хп — 0,1М НС1; ВЬ Сб— !М Н,ЗО,; Т! 5 — бэ4-ный рас- твор 80ю затем 1М НэЗО ЗЬ, !п — ЗМ НС1; Те — 1М НС1; Зп — 1,8 — 2,0М НС!О Прочие ионообменные методм отделения ожжа В присутствии 0,2М ([Л[Н ),50е прн рН 6 — 10 четырехвалентное олово количественно сорбируется из раствора силикагелем.
В отсутствие сульфата аммония даже из раствора, содержащего 1 мг Бп в 100 мл, адсорбируется менее 40% 5п. Увеличение скорости пропускания раствора до 20 мл[мин (диаметр колонки 10 мм, высота 100 мм) при использовании На в 5О (0,1 — 1,0М) вместо ([х[Н а) в$0 „промывание колонки 600 мл воды не влияет на результаты. В этом случае из раствора, содержащего 100 мкг 5п в 2 л, на силикагеле адсорбируется 94% 5п. Свинец маскируют комплексоном 111 [138]. Из лимоннокислого раствора с рН 5,5 олово избирательно сорбируется силикагелем. При этом происходит отделение олова от щелочных и щелочноземельных металлов, 5[!(Ъ'), Сп, Ад, Сг[, Еп, Нй(! 1), Ре(111), Сг(111), Мп(11), [х[1, Со и А!. Эти элементы не сорбируются силнкагелем в указанных условиях [1422).
Изменение концентрации лимонной кислоты в пределах 0,1 — 0,5 М при рН 5,5 или введение ([х[Н )вБОе невлияют на сорбцню Бп(1Ъ'). 8 мл силикагеля с размером зерен 0,06 — 0,2 мм, находящихся в колонке длиной 8 см, сорбнруют до 10 мг 5п прн скорости пропускания анализируемого раствора 5 мл[мин. Десорбцию олова осуществляют с помощью НС! (1: 1) или Н,50, (1: 3).
Для выделения олова из металлической сурьмы используют его адсорбцню на силикагеле в колонке (поперечное сечение 1 смв и длина 30 см, размер зерен силикагеля 0,20 — 0,38 мм) или в микро- колонке (длина 20 мм и диаметр 3,5 мм, размер зерен силнкагеля 0,05 — 0,18 мм). Двухвалентное олово количественно адсорбируется на силикагеле в присутствии лимонной кислоты при рН 5,0 — 10,0 или винной кислоты при рН 7,0 — 10,0 [1179]. Сорбцию 3п(Гч) силикагелем из лимоннокислого раствора с РН 5,5~0,1 (в присутствии комплексона 111) используют для от. деления олова при его определении в свинце и РЬ вЂ” 5Ь-сплавах [1042]. Изучена возможность использования двух типов хелатных смол хелекс-100 и пермутит 5-1005, содержащих иминодиуксусные группировки, для концентрирования следов элементов из морской воды. При этом извлекается 85 — 90% 5п(1Ъ') [1312].
]]йзУгие методы хРоматогРафическогоаотделеиии и определения олова Отделение олова от многих элементов, его открытие, полуколичественное и количественное определение может быть выполнено с помощью различных вариантов хроматографических методов. Разделение смесей Сг[ — 8п(11), Аз(1Г1) — 5п(11), Аз(111)— 5Ь(111) — 5п(11) может быть осуществлено при использовании стерженьков из Са80а [1361]. На стерженек нз Са50а на расстоянии — 5 см ст конца наносят 2 — 3 капли анализируемого раствора н опускают стерженек этим же концом в стакан с водой (подкисленной НС1) так, чтобы место нанесения раствора находилось на 2,5 — 3,7 см выше уровня жидкости. Стерженек вынимают нз раствора сразу же по достижении фронтом воды верхнего его конца.
Вода, поднимающаяся вверх по стерженьку, вызывает разделение ионов с образованием четко ограниченных зон, которые проявляют, выдерживая влажные стерженьки в токе Н,Б, нлн опрыскивают жидкнмн реактнвамн (после предварительного высушиваиня) для качественного обнаружения элементов, Для разделения Аз(111), 5Ь(111) и 5п(11) используют стебли джутовых растений, лишенные волокон путем специальной обработки [1362]. Применение адсорбциоииой хроматографии иа А!,Оз, с использованием в качестве проявителя раствора КеС8„позволяет разделять 5п(11), 5п(1ьг), В1(111), Нд(11), РЬ, Сп(11), Сг[, Аз(111), Аз(Ч), 3Ь(111) и ЗЬ(У) [13881.
Дитизонаты металлов, растворенные в СС!, и СНС!„адсорбируются окисью алюминия в следующей последовательности (в порядке убывания сорбируемости): [5Ь(1П), 5п(11), ]ч[1, Мп]~Сц(11) « :«Сс[~Ре(11)- Со, Еп~Нд(1) и На(11) [882]. В качестве адсорбента применяют бумагу, обработанную гидро- окисью алюминия [69, 902]. По адсорбируемости на бумаге катионы располагаются в следующем порядке: Н+, 3п(1т!), 5Ь(111), Т[, В1-«5п(11), Аз(111) Ре(111), Сг(111), Нд(11) )Ь[(Ч!) РЬ ~ )Ч(ГЧ), А[«Ай «Сп(11)-ьХп'«Сб'«Со, ]ч[1, Ре(11) «Т[(1) «Мп(11). 162 Каплю анализируемого раствора наносят на полоску бумаги на расстоянии ! — 3 см от края, затем опускают этот конец в воду н держат до тех пор, пока раствор не поднимется на высоту 10 ем. Хроматографнческне воны, содержащие элементы, обнаруживают с помощью соответствующих реагентов.
Распределительная хроматография с обращенными фазами в системе трибутилфосфат — НС1 позволяет разделять 5п(11) и3п(1Ъ'), а также 5п(11), Те(П7) и 3Ь(г7) [363]; Ац и 8п [653]. Метод распределительной хроматографии используют для отделения олова от многих элементов [128, 843]. Осадочная хроматография также нашла применение для отделения и определения олова [416, 1402], Многочисленные варианты отделения олова от других элементов возможны при использовании хроматографии на бумаге. Изучено поведение 8п(11) при хроматографировании на бумаге в различных условиях.
На величину гсг двухвалентного олова существенное влияние оказывает присутствие в растворе рафинозы, мальтозы, галактозы, Ь-аскорбиновой, яблочной, щавелевой и янтарной кислот. В то же время в присутствии лимонной и винной кислот гсг двухвалентного олова остается постоянным [342 †3]. На )сг двухвалентной меди из перечисленных кислот значительно влияет только 1.-аскорбиновая кислота, что позволяет использовать эти кислоты для разделения двухвалентных олова и меди. Сильное влияние на величину Яг четырехвалентного олова оказывает наличие больших количеств Ре(111) [401]. Возможность отделения олова от ряда элементов методом хроматографии на бумаге видна из данных табл. 14.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
