В.Б. Спиваковкий - Аналитическая химия Олова (1113287), страница 41
Текст из файла (страница 41)
При исследовании влияния магнитного поля на значение Я» для 8п(1Ч) и ряда других катионов в качестве растворителя применяют смесь н-бутанол — водамиЂ уксусная кислота и этиловый эфир ацетоуксусной кислоты (10: 7: 2: 1) [1370]. Установлено, что асимметрия пятен на хроматограммах Бп(11), Яп(1Ч) и многих других катионов уменьшается в присутствии метиламина в растворах элюента [1288]. Определены значения Я» для Бп(11), 8п(1Ч) и ряда других элементов при использовании в качестве растворителя бутанола (насыщенного водой), насыщенного водного раствора ЭДТА или О,!М водного раствора тиогликолевой, дитиогликолевой, лимонной, винной, молочной, малоновой, салициловой, щавелевой, янтарной кислот [668].
Отделение олова от многих элементов может быть осуществлено при использовании методов тонкослойной хроматографии. При этом для изготовления тонких слоев применяют силикагель [106, 107, 529, 656, 687, 750, 1040, 1301, 1367], целлюлозу [687, 749, 1523, 1524], полиамид [1115], А],О, [969), кукурузный крахмал [7741, гипофосфат циркония Н0801 и смеси силикагеля с целлюлозой [530] и А],О [1363]. Разделение смеси Аз(111) — БЬ(111) — 5п(1Ч) достигается методом двухмерной хроматографии с использованием в качестве неподвижной фазы тонкого слоя силикагеля, импрегнированного жидким анионитом Примен Л вЂ” М вЂ” Т.
Элюирование проводят в одном направлении О, !]Ч НС1, а затем 2А» НС! [7501. Для разделения смесей Бп(11) с Т1, Ч, Сг, Мп, Со, %, Си, Хп, Мо, Вп, Рб, Ая, Сб и 1п применяют тонкослойную хроматографию с обращенными фазами на силнкагеле и целлюлозе, пропитанных трибутилфосфатом. Подвижная фаза — растворы НС! различной концентрации (1 — 9М) [687).
При разделении 5п, А1, В], Сд, Сг, Со, Сн, Ре, РЬ, Мп, Нй, %, Ай и Хп методом тонкослойной хроматографии на целлю. лозе МЬ]-300 элюирование проводят смесью 12»Ч НС! и н-бутанола (1: 3) восходящим способом [1523]. Для элюирования при разделении 3п(11), Аз(111), 8Ь(111) и РЬ на силикагеле-б, активированном нагреванием при 110'С в течение 2 час., используют амилацетат, насыщенный НС! (50 мл амилацетата встряхивают с 5 жл кони. НС!) [1301].
Возможность анализа сложных смесей методом тонкослойной хроматографии без предварительного разделения на группы пока- 167 вана в [1367]. Неподвижной фазой при этом является слой снлнхагеля, нанесенный на полиэфирные пленки, подвижной — растворы НС1 в смеси метнлизобутилкетон — амилацетат (2: 1). Разделение и обнаружение 0,1 — 0,3 мкг Зп, А1, Аз н ЗЬ осуществляют после экстракционного выделения этих элементов в виде пирролидиндитиокарбаминатов хлороформом из 1!У НС1.
Полученный экстракт хроматографируют на слоях смеси силикагеля-Д и А1,0, (1: 1 и 2: 1), применяют в качестве элюента смесь бензол— хлороформ (2: 1) [1363!. Эти же элементы разделяют посредством смеси этанол — ЗА! НС1 (9: 1) на слоях целлюлозы Авицел ТО-104 восходящим способом или методом круговой тонкослойной хроматографии [749]. 8-Оксихинолинаты Зп(П), Ве, Ьа и Хп могут быть разделены на слоях смеси силикагеля и целлюлозы (1: 1) с использованием подвижного растворителя — смеси 2%-ной уксусной кислоты, метанола и 2-пропанола (6: 3: 1). 8-Оксихинолинаты Бп, Хп и ХгО'+ разделяют смесью пропионовой кислоты и воды (1: 4) [530]. При облучении УФ-светом (360 нм) по интенсивности флуоресценции комплексов элементов с 8-оксихинолином на тонких слоях можно открыть 0,025 — 1,0 мкг элемента.
Разделение пар Зп — РЬ, Зп — Хп, Бп — Оа, Бп — 1п и Зп— Ап прн весе образцов 0,1 — 5 мг осуществляют методом восходящей тонкослойной хроматографии на слоях силикагеля, закрепленных крахмалом. Концентрация НС! в анализируемом растворе ЗМ. Для разделения олова и свинца в качестве подвижного растворителя используют н-бутанол и смесь н-бутаиола, бензола, 1М НС! и 1М НХО (50: 46: 1,4: 2,6). При этом свинец остается на старте, а олово поднимается на некоторую высоту.
При разделении пар Бп — Хп, Бп — Оа, Зп — 1п и Бп — Ап и применении 0,1М НС! (подвижный растворитель) олово незначительно поднимается со старта, а Хп, Оа, !п и Ап концентрируются у фронта растворителя [107]. Силикагель, обработанный НС! и содержащий 5% растворимого крахмала, нанесенный на пластинку (толщина слоя 0,3 мм) используют для разделения и идентификации 24 ионов металлов (в том числе и олова) [529]. Для этого применяют три системы растворителей. Сначала разделяют Ва, Зг, Са, Мя, А1, Ь]Н+, Ь]а, К и [.! при, помощи смеси метанол — н-бутанол — 35%-йая НС1 (80; 10: 10), затем — Ь]1, Со, Сп, Ре, Мп и Сг с использованием смеси ацетон— ЗУ НС! (99: 1), после чего разделяют ЗЬ, Аз (Сб, Сп), Бп„В1, 2п и Нй смесью и-бутанол — бензол — 1АГ НЬ]О,— 1АГ НС! (50: 46: 2,6: 1,4).
Для разделения Зп, РЬ и Ое методом тонкослойной хроматографии на снликагеле в качестве подвижной фазы используют смесь изобутанол — конц. НС! — метилэтилкетон (10: 8: 1) [10401. При этом по подвижности элементы располагаются в ряд: Бп ~РЬ)Ое. При разделении мегаллов в виде диэтилдитиокарбаминатов на тонком слое силикагеля (проявление бензолом) получен следующий абсорбционный ряд: (Ай, В1, Мп) ~ (Зп, ЗЬ) Сд ) Сг ~ (Со. Ре, РЬ) > Ь[! )Си Хп [1192].
Двухвалентнае олово отделяют от Бп(17) в течение 15 мин. на порошке целлюлозы ВЗР при использовании в качестве подвижной фазы смеси н-бутан ола и ледяной уксусной кислоты (2: 1) [1172а ]. Газовая хроматография При отделении и определении олова методом газовой хроматографии обычно используют галоидные соединения олова(!Ъ'), имеющие относительно низкую температуру кипения.
В качестве твердого носителя при определении олова применяют различные пористые материалы: Галопорт Р [1372], изоляционный кирпич Сил-0-Цель [1427, 1428], А1Вг, [1428], диафорит или стерхамол [1498], полимеры трнфтормонохлорэтилена и тетрафторэтилена [697, 1371]. Фторопластовый носитель Полихром-1 используют для газохроматографического анализа хлоридов металлов (в том числе и олова) [76]. Показано, что диатомитовые твердые носители непригодны для работы со смесями, содержащими НС! [1371 ]. При 60 — 190'С устойчивы по отношению к ЗпС1, неподвижные фазы: масло Ке!-Р-10, воск Ке1-Р, Апиезон 1., силиконовый каучук [.)С-%98, силиконовое масло ДС-550, Фазепак Р и графит [1243]. В качестве неподвижной фазы также используют нитробензол [1427, 14981, н-октадекан [76], полимер трифтормонохлорэтилена Вольталеф-108 [697], твердый полимер Ке!-Р-40, силиконовые масла [1428, 1498].
Однако применять силиконовые масла нежелательно, так как под действием хлора они образуют НС! [1371]. При определении примесей в ЗпС!, и анализе смесей, содержащих С!„СоС!„ЯС! „Т1С[ 4 и ЗпС! 4, хорошие результаты получены с апиезоновой смазкой, нанесенной на стерхамол [1498]. На колонке с силиконовым маслом РР-7100, нанесенным на диафорит (длина колонки 1 м диаметр 6 мм) при 120'С ЗпС] 4, выходит в виде пика с малым временем удерживания.
Методом газовой хроматографии разделяют ЗпС! х и ЗпВгз [1428]; смесь Бп, Ое, Аз и Ре [1427]; смесь НС!, ЯС14, ОеС14, 5пС1, [76]; смесь Бп, Я, Ое и Т! (при 75'С), ЗпС! „С1, и ЧОС1, (при 100'С), продукты хлорирования смеси Бп, Ъ', ЗЬ [1371]. Газовую хроматографию применяют для определения олова в циркалое [697] и сплавах цветных металлов [1372].
В качестве детектора при определении олова используют катарометр и электронозахватный детектор [76], плотномер [1371]. Для этой же цели используют детектирование (с помощью жидкостного счетчика) по радиоактивному изотопу "С!, добавляемому к твердому носителю в виде НС! [1427]. В этом случае, прн прохождении хлоридов элементов через колонку происходит обмен изотопов н пики их после выхода из колонки могут быть измерены по радиоактианости.
Детектирование хлорида олова возможно с помощью 169 пламенно-ионизационного детектора [493, 886). Повышенной чувствительностью (по сравнению с обычным пламенно-ионизационным детектором) по отношению к олову, фосфору, фтору, хлору, брому, иоду, азоту, мышьяку и сере обладает щелочной пламенноионизационный детектор [868). Интересный вариант газохроматографического определения нанограммовых количеств двухвалентного олова и некоторых других элементов предусматривает использование комплексообразования олова с полихлорированными соединениями, содержащими хелатообразующие функциональные группы (полихлорпроизводные ксантогенатов). Выделение анализируемого элемента в виде хелата осуществляют методом тонкослойной хроматографии на силикагеле или А1,0 . При 200'С ксантогенаты металлов разлагаются, образуя летучие хлорсодержащие соединения, которые регистрируются электронозахватным детектором газового хроматографа с высокой чувствительностью (до 10 гв г) [1355).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
