А.А. Немодрук - Аналитическая химия Сурьмы (1110144), страница 13
Текст из файла (страница 13)
Этот краситель, также принадлежащий к группе трифенилметановых, образует с 8ЬС[, ионный ассоциат, экстрагирующийся органическими растворителями„Чувствительность экстракционно-фотометрического определения 8Ь с его применением ниже, чем с применением бриллиантового зеленого и кристаллического фиолетового; при использовании бензола з = 5,4ИО» при Хгоак = 608 нм (2 М НС]); для СНС], в = = 8И 10», Х „,. = 590 вм (4 М НС]) [3271. Несмотря на указанный недостаток, метиловый фиолетовый довольно часто используется для определения 8Ь в различных материалах. С его применением определяют ЭЬ в алюминии 12541, жаропрочных сплавах [4971, железе, чугуне, сталях, железных рудах и ферросплавах [84, 444, 975, 14061, кадмии [456], меди и ее сплавах [93, 341, 359, 489, 490], молибдене и ферромолибдене [404, 645, 655], никеле и его сплавах 15021, оловянных рудах и продуктах их переработки [596], припоях [2771, ренин [645], свинце И[05, 11061, таллин [3201, титане [4981, хроме и его сплавах [502, 5451, цинке, цинковых сплавах, электролитах и растворах цинкового производства [332, 456, 7001, тонких напыленных слоях стибнита [63].
Другие трифенилметановые красители. Исследовано применение ряда других основных трифенилметановых красителей для экстракционно-фотометрического определения ЯЬ, в том числе иодного зеленого [327, 329], малахитового зеленого [327, 329, 1212], метилового аеленого [327, 329, 711], нильского голубого [35], основного бирюзового [788], основного синего К [515] фуксина [35, 519]. В связи с более низкой чувствительностью и меньшей доступностью по сравнению с бриллиантовым аеленым, кристаллическим фиолетовым и метиловым фиолетовым они не находят широкого применения. Родаминовые драсители. По своей практической значимости для экстракционно-фотометрического определения БЬ родамины идут вслед за трифенилметановыми красителями.
Из родаминов наиболее часто используется родамин С (иногда неправильно называемый родамином В или~ В). Катион родамина С с анионом ЯЬС[, образует практически нерастворимый в воде ионный ассоциат, хорошо экстрагирующийся многими органическими растворителями (бензол, толуол, ксилол, СС[4, СНС)ю изопропиловый эфир и др.), в то же время они не извлекают родамина С. Поскольку растворимость ионного ассоциата в ароматических углеводородах, а также в СНС!з и СС!в ограниченна (например, в бензоле в расчете на БЬ она не превышает 2 лкг!лл), то в зкстракционнофотометрических методах определения ЯЬ с родамином С чаще используют изопропиловый эфир [1171, 1233, 1390, 1580, 1637, 1683]. В этом растворителе максимум оптической плотности ионного ассоциата находится при 552 нм (е =- 9,7 104).
Другие кислородсодержащие растворители менее удобны, так как частично экстрагируют также и родамин С. Положение максимума светопоглощепия экстрактов ионного ассоциата несколько зависит от природы применяемого растворителя; в случае бензола он находится при 565 нм. Экстракционно-фотометрическое определение ЯЬ родамином С изучалось многими исследователями [326, 476, 956, 1013, 1125, 1169, 1302, 1390, 1460, 1550].
Для окисления ЯЬ(1П) до БЬ(Ч) лучшим реагентом является Се(ЯО,), в среде 6 ЛХ НС). С его применением окисление проходит быстро н количественно без нагревания. Избыток Се(1Ч) восстанавливают.гидроксиламином. При использовании в качестве окислителя ХаХО, его избыток устраняют мочевиной И125]. Определению ЯЬ с применением родамина С мешают Ре, Оа, [и Т! и Ан, образующие с родамином С одинаково окрашенные экстрагирующиеся ионные ассоциаты. Для устранения их мешающего влияния ЯЬ предварительно отделяют или выделяют мешающие элементы.
Так, например, Ап легко можно выделить восстановлением сульфитом до металла, а Са и Ре — экстракцией их хлоридных комплексов перед окислением БЬ(Н!) до БЬ(Ч). Небольшие количества г'е(П1) можно маскировать НзРОч. Описан Н634, 1647) метод, в соответствии с которым БЬ(Ч) в виде хлоридного комплекса выделяют экстракцией пзо- 50 пропиловым эфиром из 1,5 — 231 НС] и бесцветный экстракт обрабатывают водным раствором родамина С, в результате чего в органической фаае образуется гексахлоростибат родамина С, интенсивность окраски которого пропорциональна содержанию ЯЬ. Ге в этих условиях не экстрагируется и определению БЬ не мешает. Использование родамина С позволяет определять ЯЬ в германии [1295], горяьгх породах [1186, 1401, 1502, 1634], желеае, чугуне и сталях [1091, 1233, 1577, 1661], картоне [1637], кремнии [1295], меди и ее сплавах [1039, 1580], минеральном сырье [325), мышьяке и его окислах И544], никеле и его сплавах [1085], олове [995, 1091], органических соединениях И241, 1665], платине, родин и их сплавах [393, 1648], почвах [1186, 1634], природных водах Н438, 1634], свинце [995, 996, 1292, 1293, 1471, 1580, 1683], серебре и его сплавах [980], силикатных породах [1401], теллуре [1171], титане и его окислах И179], цинке и цинковых электролитах [1139, 1482, 1615].
Из родаминовых красителей в качестве реагентов для экстракционно-фотометрического определения БЬ применяются также родамин Ж [326], родамин 6Ж [263, 326, 518], родамин ЗС (этилродамин С) [476], пиронин Ж [470] и бутилродамин С [326, 372„ 1467]. Так как указанные родамины в условиях зкстракции соответствующих ионных ассоциатов сами частично переходят в органическую фазу, они применяются довольно редко, хотя с применением бутилродамина С достигается очень высокая чувствительность определения БЬ (з = 1,18.10') [326].
Тиониновые (тиазиновые) красители. Из тиониновых красителей для экстракционно-фотометрического определения БЬ исследованы метиленовый голубой [325], диметилтионин (азур 1) [713] и триметилтионин (азур 11) [713, 799]. Они образуют с анионом ЯЬС], ионные ассоциаты, хорошо экстрагирующиеся хлороформом, хлорбензолом, бромбензолом, дихлорэтаном, трихлорэтиленом и их смесями, а также смесями бензола с дихлорэтаном и с нитробензолом. Методы с применением тиониновых красителей характеризуются высокой чувствительностью (з = 8 10ь —: — 9 10'). Мегаающее влияние других элементов несколько больше, чем с применением трифенилметановых красителей и родамина С (мешают Аэ, Т1, Нд, Са, Т1, 7, БСЬ], Ь]Оэ).
Недостатком тиониновых красителей является также то, что они сами заметно экстрагируются из солянокислых растворов. В связи с этим заслуживает внимания акстракционпо-фотометрическое определение ЯЬ триметилтионином из растворов НзБО, в виде ионного ассоциата, обраауемого комплексным анионом БЬ(ЯО,)з с катионом красителя [799]. При использовании в качестве зкстрагента смеси (2: 1) дихлорэтана с трихлсрэтиленом достигается практически количественное извлечение БЬ (Х,э,„= 660 нм, е = 8,6 10ь). Основным преимуществом экстракции из растворов НэБО~ является более высокая селективность определения БЬ, а также то, что сам краситель при этом не экстрагируется. Сафраннновые красители.
Из сафранинов для экстракционно-фотометрического определения БЬ описано применение сафранина Т (толусафраннн, сафранин Ж) (584, 585, 952!. В среде 3,5 М НС1 анион ЯЬС1, образует с катионом красителя экстрагирующийся бензолом ионный ассоциат.
Однако по чувствительности и селективности определения ЯЬ сафранины уступают бриллиантовому зеленому, кристаллическому фиолетовому и родамину С и поэтому редко применяются. Антипириновые красители. Несмотря на то что красители этой группы в качестве органических реагентов пока мало изучены, однако вследствие высокой чувствительности определения ряда элементов они довольно широко используются в аналитической практике. Для определения БЬ в виде ионных ассоциатов с анионом БЬС1, изучен ряд антипириновых красителей. Лучшим из них оказался 4,4-бис- ((л(-метилбензилаллинофеннл)антипирилкарбинол [100!. Образуемый им ионный ассоциат экстрагируется бензолом ()лпщ,; = 575 нэл, е = 1,3 ° 10 ). Описано определение БЬ (0,00075— 0,002 %) в меди (99! и теллуре (~>2 10 " %) [100! с использованием этого реагента.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
