Ю.А. Золотов - Основы аналитической химии (практическое руководство) (1110140), страница 80
Текст из файла (страница 80)
Комплекс, образующийся в щелочной среде, характеризуется интенсивной полосой поглощения с 2 =470 вм и а =1,3 104. Соотношение Х1:НаО в комплексе равно 1! 3. Для аналитических целей лучшим окислителем является иод, так как получающееся в его присутствии комплексное соединение более устойчиво во времени, Кроме того, избыток иода не окисляет двметилглноксим, что позволяет добиться хорошей воспроизводимости результатов фотометрических определений. Определению никеля описанной фотометрической реакцией мешают большинство элементов.
Их чаще всего маскируют тартратами или цитратами, 415 По данным табл. 7.12 строит градуировочный график в координатах А — с (мкг/мл) и находят массу элемента в анализируемом растворе сп,. 4. Рассчитывают чувствительность фотометрического способа определения элемента и коэффициент молярного поглощения фотометрируемого соединения на основании регрессионного анализа градуировочного графика. Процедуру расчета выполняют на микро-ЭВМ нли микрокалькуляторе.
Результаты расчета коэффициентов линейного градуировочного графика А=па+а!с представляют в следующем виде: Ре агенты Стандартный раствор никеля(П), 0,01 мг/мл. Иод, 0,05 М раствор. Диметилглиокснм, 1%-ный раствор в 20%-ном растворе ХаОН. я. В пять мер ды, стандарт ,Об; 0,08 и 0,1 створа днмет до метки. Че воды и стро ных колб в ный раство 0 соответстве илглиоксим рез 10 мнн ят градуи местим р никеля нно, О а. Содер распюр ровочный ора помещают, яют водой до 20 последовательс о зуем х для .1;:Ъ' , раствор фотоеля находят по изируемого раста 50,0 мл, разбавл Радин и в той же ии растворов, и осле приготовления , Содержание ник Работа 19 Определение железа(Ш) еульфоеалициловой кислотой Железо(1П) образует с сульфосалициловой кислотой в зависимости от кислотности раствора ряд окрашенных комплексов.
При РН 1,8 — 2,5 образуется красно-фиолетовый катионный комплекс(1), имеющий полосу поглощения с 7 =510 нм и а„ =1,8 10з 8 О ! н О 075 С 1~ О Ге (ОН)7 При увеличении РН до 4 — 8 раствор приобретает красно-бурую окраску, которую приписывают аннонному бис-комплексу(Х1). Б щелочных средах (9 < рН < 11,5) образуется комплекс желтого цвета с полосой поглощения 1 =416 нм н е,„= 5 8 10'.
При рП > 12 происходит его разложение с выпадением в осадок гидро41б Выполнение определени стью 50,0 мл вводят 20 мл во с содержанием (мг): 0,02; 0,04; 0 мл раствора иода, 0,5 мл ра жимое колб разбавляют водой фотометрируют относительно я график. Аликвотную часть анал в мерную колбу вместимостью мл и далее проводят те же опе ности, что и при приготовлен градуировки. Спустя 10 мин п метрируют относительно воды 1радуировочному графику, 1~ ы ' ксида железа. Ранее предполагалось, что образующийся в щелочных средах комплекс является трисульфосалицилатом Ре(Ш).
Однако в более поздних исследованиях высказывается другая точка зрения относительно природы этого комплекса. Предполагают, что его образование связано не с присоединением третьей молекулы реагента, а с депротонированием бис-комплекса: Ее(01111 е е1ОН1 -гЦ В результате упрочнения связи атома железа с фенольным кислородом происходит сдвиг полосы поглощения бис-комплекса в коротковолновую область спектра. В практике молекулярного абсорбционного анализа применяются липзь комплексы, образующиеся в кислой н щелочной средах.
Моносульфосалицилатный комплекс используют для определения Ре(Ш) в присутствии Ре(П), магния, марганца, меди, алзоминия, редкоземельных элементов. Фториды мешают определению Ре(П1). В щелочной среде вследствие легкой окисляемостн Ре(П) в Ре(П1) с помощью сульфосалицнловой кислоты можно определить сумму Ре(П) н Ре(П1). Фторид-ионы не мешают определению железа сульфосалициловой кислотой в щелочной среде. Реа тенты С артный раствор железа(1П), 0,1 мг/мл Сульфосалнпиловы кислота, 10%-ный раствор. Серны кислота, 1 М раствор.
Аммиак, 10%-ный раствор. Выполнение определения, 1. Кислая среда. В пять мерных колб вместимостью 50,0 мл вводят стандартный раствор железа с содержанием (мг): 0,05; 0,10; 0,15; 0,20 и 0,30 соответственно, 10 мл воды, 1 мл раствора серной кислоты, 5 мл раствора сульфосалициловой кислоты. Содержимое колб разбавляют водой до метки. Растворы фотометрируют относительно воды н строят градуировочный график. Для определения железа в анализируемом растворе аликвоту этого раствора помещают в мерную колбу вместимостью 50,0 мл.
С раствором проводят те же операции н в той же последовательности. что и при приготовлении растворов„используемых для градуировав, а затем фотометрируют относительно воды. 417 Со жанне дер ние железа определпот.по градуир построенному по Результатам фотометр в пения. метрирования растворов сра 2. Щелочная среда. В пять н 1 Для определения железа в айализируемом аство 500 С Р "щ т в мерную колбу выжат ос мл.
раствором проводят те же оп а последовательности,что и п и ерации и в той же и, что р приготовлении растворов„исполь-;:г уир, тем фотометрируют относительно фику. д . одержавйежелеза определяют по градуировочн ому гра- Работа 20 Определение фосфора в ваде фосфорномолнбденовой енин дата об з ют Фосфат-ионы в кислой е " сред в присутствии избытка молибо разуют обладающую слабо-желтой окраской фосфо номолибденовую гетерополнкислоту Н1 (Р(Мо~О ' и Мо~ н)4]'иН~О, поглоние испо спользуют для определения фо "о а в е в спектральном диапазоне. Это соединеРастворах. В ф ф р либденовои кислоты получают Восстановлением фосфо помо ие этои формы позволило разработать высоко яств ный способ определения фосфо а. В чувствительв мягких уел ра.
осстановление проводят условиях для того, чтобы избежать восст присутствующих в раство е свобо ных восстановления восстановителей использ ют аско моли деновой сини зависит от реагента, применяемого в сфор определяют в сталях, никеле ме алюминиевых и титановых сплавах о га еди, хроме„ ых сплавах, органических соединениях чных вода, Э их материалах, нефте о дах, тим способом можно оп ел ф пр дуктах, природных и сто- :(й в присутствии фосф ределять ортофосфаты Определению фосфо а в в и фосфитов и органических соединений ф ф О ф ра в виде фосфорномолнбденовой сини " фосфора. мешают сильные восстановителя и окислите тели, а так же мышьяк (У), кремнии и германий, образующие с б моли датом гетерополна1 4!3 кислоты, воссганавливающиеся до соответствующих синей.
Мешающее влияние титана и циркония связано с тем, что в процессе получения фосфорномолибденовой сини эти элементы катализируют восстановление молибдата. Реагенты Стандартный раствор фосфора, 0,1 мг/мл. Молибденовый реактив: 20 г (ХН4)4Мо70м ' НгО растворяют' в 1 л 5МН4БО4 и хранят в полиэтиленовой посуде. Соль Мора (ХН4,ре(БО4~' 6Н40, 10;4-ный раствор. Выполнение определения.
В пять мерных колб вместимостью 50,0 мл вводят стандартный раствор фосфора с содержанием (мг): 0,10; 0,15; 0,20", 0,25 и 0,30 соответственно, 20 мл воды, 5 мл раствора молибденового реактива, 2 мл раствора соли Мора. Содержимое колб разбавляют водой до метки. Растворы фотометрируют относительно воды спустя 15 — 20 мин после приготовления и строят градунровочный график, Для определения фосфора в анализируемом растворе алнквоту этого раствора помещают в мерную колбу вместимостью 50,0 мл. С раствором проводят те же операции и в той же последовательности, что и при приготовлении растворов, используемых для градуировки. Спустя 15 — 20 мин после приготовления раствор фотометрируют относительно воды.
Содержание фосфора находят по градуировочному графику. Работа 21 Определение марганца формяльдокеимом Формлльдоксим Н4С=ХОН в щелочной среде взаимодействует с Мп(П), образуя красно-коричневый комплекс с интенсивной полосой поглощения 2 =455 нм и е „=1,12 104. Предполагают, что реакция протекает в две стадии. На первой стадии образуется бесцветный комплекс Мп(П).
Кислородом воздуха он быстро окисляется до красно-коричневого комплекса Мп(ТЧ). Последнему приписывают формулу (Мп(СН,ХОЦ' . Согласно другой точке зрения, в процессе взаимодействия марганца с формальдоксимом ион металла окисляется до Мп(П?), а образующийся комплекс отвечает составу Мп(СН2ХО)з). Определению марганца формальдоксимом не мешают БО4~, РО4з, Р, СХ, тартрат, оксалат и ЭДТА. Мешающее влияние 419 1з(1(П), Со(П), Сп(П), Ре(П), также образующих интенсивно окрашеииые комйлексы с формалдоксимом, маскируют циаиидами.
Формальдоксиматиый способ используют для определения марганца в олове, сплавах пикеля, силикатиых и карбоиатиых мвиералах, щелочах, пищевых продуктах и биологических материалах. Реагеиты Стаидартиый раствор марганца (П), 0,05 мг/мл. Формальдоксим: 23 г соляиокислого гилроксиламииа растворяют в 0,5 л воды и добавляют 10 мл 40%-иого водного раствора формальдегида. Гидроксид натрия, 1 М раствор. Выполнение определения. В пять мерных колб вместимостью 50„0 мл вводят стандартный раствор марганца с содержанием (мг): 0,025; 0,050; 0„075; 0,100 и 0,125 соответственно, 10 мл воды, 0,5 мл раствора формальдоксшзба, 3 мл раствора щелочи.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
