Ю.А. Золотов - Основы аналитической химии (практическое руководство) (1110140), страница 61
Текст из файла (страница 61)
Вблюи КТТ потенциал индикаторного электрода уст иавливается медленно из-за образования смешанных окислитель но-восстаиовительных пар (потевциал «ползет»). Поэтому поте циал фиксируют только после установления более или м нее постоянного значения (дрейф потенциала ие более 5 мВ 1 мин). 3. Во юбежание диффузии хлорид-ионов из электрода срав пения в титруемый раствор используют соединительный м стих, заполненный либо раствором нитрата, либо сульфат калия.
е) ОСАДИТЕЛЬНОЕ ТИТРОВАНИЕ 314 Для проведения осадятельного твтрования используют электроды 1-го, П-го рода, либо иояоселехтивпые электроды, обратимые к определяемому иону или к титранту. Дифференцированное определение смеси нескольких ионов возможно, если значения произведений растворимости (К,) последовательно образующихся при титровании осадков отличаются не менее, чем в 1000 раз (погрешность титрования 0,1%) при равенстве начальных концентраций титруемых компонентов.
Работа 11 Определевие иодядов в хлоридов в растворе при еовмеетяом присутствии При потепциометрическом титровании раствора смеси галогенидов возможно их дифференцированное определение. Титрование проводят стандартным раствором нитрата серебра, измеряя потенциал гальванического элемента из серебряного индикаторного электрода и электрода сравиения, используя цепь с переносом.
Соединительный мостик (электрол~тический ключ), заполняют насьпценным раствором нитрата либо сульфата калия (но не хлорида/). При титровании галогенидов возиикает гетерогенная система, в результате чего потенциал устанавливается медленно. Поэтому при точном титровании вблизи КТТ новую порцию титранта добавляют лип3ь после установления более или менее постоянного потенциала (дрейф потенциала пе превьппает 5 — 10 мВ/мип). Для предотвращения значительиой адсорбции галогенид-ионов осадком АЕ1 титрование проводят в присутствии сил ного электролита — нитрата или ацетата аммония, Реагенты и аппаратура Нитрат серебра, 0,0200 — 0,0500 М стандартный раствор, Тиосульфат натрия, насыщенный раствор. Азотная кислота, раствор (1: 1). Аммиак, 10%-ный раствор.
Индикаторный электрод, серебряная проволока или стержень. Электрод сравнения, хлоридсеребряпый. Электролитический ключ, заполненный иасьпцепным раствором КХО~ (К~БО4) (одно колено соединительного мостика отмечено резиновым кольцом). Выполнение определения. К аликвотной части испытуемого раствора в стакане для тятровапия добавляют равный объем раствора нитрата или ацетата бария. Перед началом каждого титрования поверхность индикаторного электрода очищают от пленки галогенидов серебра, Для этого электрод опускают в 10%-ный раствор аммиака (или концентрированный раствор тиосульфата) и затем тщательно промывают дистиллированной водой.
Погружают в испытуемый раствор индикаторный электрод и конец мостика, отмеченный резиновым кольцом (во избежание загрязнения титруемого раствора хлоряд-ионами), и проводяг 315 Работа 12 Определение евияца(П) в растворе При потенциометрическом титроваиии ионов свинца можно применение электрода первого рода (металли свинца) вз-за его большой электролитической упругости рения. Поэтому обычно в качестве индикаторного испол электрод П рода. Смесь ионов гексацианоферрата(П) и гексациаиоферр представляющая собой обратимую окислительно тельную систабгу, является потенциалопределяющей пользования инертного электрода (обычно платинов циал такого электрода выражается уравнением Нер раство-: ',; -,':."-,-.'Ьь~ ьзуют ата(Ш), -восстаиовив случае исого). Потел- '!ф иста: Е Езр<сз9 -1р,„сз,„.
+О 0591я [Ре(СХ) з ) [Р~(СХ) 6 ]' Эле редокскатиона, лит) выр ктрохимич системы в образ ажается еская ре присут ующего с Р уравнением: акция, протекаю ствии ионов РЬз+ е(СХ)6~ мало щая с участием этой (или любого другого растворимый электрое(СХ)6) 66 )+0,0591к[Рь 1 (2) РЬз ' +2е=РЬз(Р Ре(СХ)зз-+ 2 Е= ~ р ~:69 *, рз 'уз 1р ~сз~1,1 + 0,0591я 1Ре(СХ) 31б ориентировочное титроваиие, обиаруживая два скачка потенциала. Выполняют точное титровавие, прибавляя титрант по две капли в области обоих скачков. Объем титранта (Р;), отвечающий первому скачку потенциала, позволяет рассчитать содержание иодид-ионов в растворе.
Общий расход титраита (Рз), установленный по второму скачку, соответствует суммарному содержанию ионов 1 и С1 . Разность р'; — Рз отвечает содержанию хлорида в растворе. Првмечаиия. 1. Растворы с осадком солей серебра следует выливать в специальные сосуды для переработки. 2. После завершения работы колено соединительного мостика, которое было опущено в титруемый раствор, ополаскивают раствором тиосульфата натрии или аммиака, затем дистиллиро-. ванной водой.
Хранят мостик таким образом, чтобы каждый конец был опущен в разные стаканы, содержащие насьпцеиый раствор КХОз. Учитывая, что (РЬз 1з 'РзйР АСМЫ К (Ре(СХ) 6 и подставляя это выражение в (2), получаем Е= Е рс(с~,'-, рз*'Л6,1рс(сз9~+ (Ре(СХ) з-) + 0,0591дК6 рьзр,бсз9,1+ О 059!я м Очевидно, что потенциал индикаторного электрода отвечает величине Е, выражаемой уравнением (1), до ТЭ и уравпепнем (4) — после достижения ТЭ. Ионы свинца образуют малорастворимые соедипевия РЬз1Ре(СХ)61з и РЬз(Ре(СХ)61. Поэтому, если до титровавия в испытуемый раствор прибавить немного раствора соли К,Ре(СХ)„ то возможно образование РЬз1Ре(СХ)6)з.
При прибавлении тятрованиого раствора К,Ре(СХ), иоиы свиш1а псреходят в менее распюримое соединение — гексацианоферрат(П) свинца, Поэтому в начале титровапия потенциал электрода несколъко возрастает за счет увеличения ковцсптрацпи Ре(СХ),', а затем уменьшается. Вблизи ТЭ наблюдается достаточно резкий скачок потенциала, обусловленный измелеппем Е в уравнеииях (1) и (4) иа величину К, 6,,1р~бзз~~. Реагеиты и аппаратура Гексациаиоферрат(?1) калия, стандартньп1 0,0500 М раствор.
Гексацианоферрат(П1) калия, 1%-иый раствор. Уксусная кислота, 1 М раствор. Индикаторный электрод, платиновый. Электрод сравнения, хлоридсеребряный. Выполнение определения, К аликвоте испытуемого раствора в стакане для титрованяя прибавляют цилиндром 20 мл раствора уксусной кислоты и 1 мл раствора гексацизноферрата(П1) калия. Бюретку со стандартным раствором гексапианоферрата(П) калия закрывают трубкой с патронной известью для предотвращения разложения титранта под действием СО,. Проводят ориентировочное титрование, обпаруживая скрчок титрования.
317 Выло по две ка Содер с учета РЬ2(Ре(С лняют точное титрование, приб пли в области КТТ. жанне свинца (г) в м состава образ Н)«). испытуемом ующег оси пр растворе и титро КОМПЛЕКС ОНОМЕТРИЧЕСКОЕ Для п стве вующие но опред бавление кагоров шом ко рода либ роведения комплек индикаторных электро злехтроды 1-го род еляемого компоне в анализируемый — потенциал опреде личестве и обеспечив о до, либо после д со нометрич дов можно а„либо ИСЭ нта.
В ряде раствор по ляюпп«х но ающих о остижения К еского титрования использовать , обратимые от случаев необхо тенциометричес нов, вводимь«х тклик индикаторн ТТ. Мето с окисле Так, мож пресле погр электро усто й форм р~ соде нциала Ор. д основан на том, что иной и восстановленно но оттитровать раство див за изменением поте уженногр В нспыгуемый расти химические реакции: йчивость компл ами сильно ржащий ионы платинового Протекающн нциала после з« атора — ио- Рез++е Ре2+ до ТЭ после ТЭ Реу Ре" +Н обусловливают достаточно достижения ТЭ: пение поте Титро вале рН, нов Ре(П ванне можно прово в присутствии потенци ). В кислых раствор дить в дост ометрич ах (рН< 3) аточно шир еского индия образованн е комплекса авляя раствор титранта тИПОВАНИЕ ;-:~';4 в каче-:,„:,:::,:,''-:~",,~ соответст- ' ',:;.—:"::;":."-' носительКИХ' НН««2«- в неболього электексов ЭДТА ':.'~';:;"!;":1 различается.
железа(Ш),:-, '',=55« электрода« е при этом Работа 13 Определение жаяеза(Ш) в растворе (Раз+) до ТЭ Е=Рее и, +0,05%Š—; (Ре2+)' (РеУ ЦН+)' «клеТЭ Е 2' еех-д««е,и л,~ -+0,05%в [Р~~+1(Н У ) Ее~н-,н'~в ~ х -+ 0,0591ЕЦ . Рез+ замедляется, что отражается на скорости установления равновесного потенцизла. Реагенты и аппаратура ЭДТА, 0,0500 М стацдартный раствор. Ацетат аммония, 25%-ный раствор. Соль Мора, 0,01 М раствор.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
