С.К. Пискарёва - Аналитическая химия (1110124), страница 76
Текст из файла (страница 76)
Сначала условный нуль устанавливается в самом фотоэлементе и в схеме усилителя и отсчетного устройства. Для этого при закрытой шторке-переключателе, когда фотоэлемент не освещен, при помощи рукоятки потенциометра темпового тока стрелку миллиампермегра устанавливают на нуль. Если на пути излучения установить кювету с растворителем и открьпь шторку-переключатель, то падение напряжения на высокоомном сопротивлении (2000 МОм), вызванное происхождением фототока и подаваемое на сетку первой лампы 2К2М усилителя, изменит анодный ток как первой, так и второй лампы усилителя, и стрелка миллиамперметра отклонится.
В том случае, когда излучение происходит через кювету с расгворителем, стрелка миллиамперметра возвращается на нуль вследствие изменения ширины щели и с помощью потенциометра чувствительности. Последний следует устанавливать в среднем положении (4---4,5 поворота рукоятки от одного из крайних положений). При вращении потенциометра вправо повьппается чувствительность прибора, так как на отсчетный потенциометр подается большее напряжение, и, следовательно, повышается точность отсчета.
Но одновременно приходится увеличивать ширину щели, что приводит к болыпей погрешности. В соответствии с тем, что в спектрофотометре определяется относительное изменение интенсивности излучения, на приборе измеряется не абсолютная величина фототока, а только его уменыпение при переходе от растворителя к раствору. Поэтому отсчетный потенциометр должен быть установлен на нуль оптической плотности (100% пропускания). Как только вместо кюветы с растворителем будет помещена кювета с раствором, фототок уменьшится вследствие понижения интенсивности излучения. Это вызовет отклонение стрелки миллиамперметра вправо.
Стрелка возвращается к нулю с помощью отсчет ного потенциометра (поворотом рукоятки). Значение оптической плотности снимается по шкале отсчетного потенциометра (см. инструкцию к прибору). В зависимости от используемой области спектра устанавливают либо сурьмяно-цезиевый элемент, либо кислородно-цезиевый, а также тот или иной освепп.ель.
Настройку прибора проводят по инструкции. Необходимо обращать особое внимание на предосторожности в работе с прибором. Следует аккуратно обращаться с кварцевыми 349 кюветами. Переключать фотоэлементы следует осторожно, поворачивая ручку до упора. Строго соблюдать режим включения стабилизатора и водородной лампы. ф Я. ТОЧНОСТЬ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИХ ОПРЕДЕЛЕНИЙ Колориметрические методы часто применяют для анализа малых количеств. Определение проводят быстро, и с большей точностью определяются такие количества вещества, которые методами гравиметрического и титриметрического анализа практически обнаружить невозможно, так как для получения необходимой концентрации в растворе приходилось бы брать слишком много исследуемого вещества.
Колориметрнческие методы применяют для решения проблем технологического контроля, чтобы на основе нх данных можно было регулировать технологический химический процесс; в санитарно-гигиеническом анализе для определения аммиака, фтора, нитритов и нитратов, солей железа в воле, витаминов в продуктах питания, в клинических лабораториях для количественного определения иода, азота, билирубина и холесгерина в крови и желчи, гемоглобина в крови и т. д. $ 6. ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕДИ В СУЛЬФАТЕ МЕДИ Определение меди в сульфате меди аммиачным методом ведут по следующей схеме: 1) готовят серию стандартных растворов; 2) определяют оптическую плотность приготовленных растворов на фотоэлектроколориметре; 3) строят градуировочный график.
Зная оптическую плотность раствора с неизвестной кош!ентрапней, можно по градуировочному графику определить его концентрацию. Построение градуировочиого графика. Навеску 3,9270 г химически чистого сульфата меди СпБО4 5Н,О переносят в мерную колбу вместимостью 1000 мл, растворяют, приливают 5 мл концентрированной серной кислоты плотностью 1,84 г/см 3 и доводят водой до метки. В 1 мл этого раствора содержится 1 мг ионов Сиз+.
В шесть мерных колб вместимостью по 50 мл вносят пине~кой соответственно 25, 20, 15, 1О, 5, 3 мл стандартного раствора ' соли мели'. В каждую из колб прибавляют по 10 мл разбавленного (1:3) раствора аммиака и доводят объемы жидкостей в колбах дистиллированной водой до метки. Измерение оптической плотности начинают с раствора, имеюще-, го наибольшую концентрацию меди. Для эт.ого раствор из колбы наливают в кювету с рабочей длиной ! см.
Измерение оптической плотности проводят при красном светофильтре. С.гроят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс концентрацию ионов меди (в мг/мл), а по оси ординат оптическую плотность раствора. 350 $ 7. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЖЕЛЕЗА В ЖЕЛЕЗОАММОНИЙНЬ!Х КВАСЦАХ Рассмотрим определение железа в железоаммонийных квасцах тиоцианатным методом. Принято считать, что колориметрическое определение основано на образовании кроваво-красных молекул тиоцианата железа Ре(1ЧСБ)з. В действительности процессы происходящие при добавлении тиоцианата аммония или калия (1ЧН4!ЧСБ или К)ЧСБ) к раствору соли, несколько сложнее.
Например, при концентрации 1ЧСБ ионов, равной 5 10 з моль/л, образуется комплексный ион Гез++ ХСБ 44[Ге(ХСБ)]4+ при концентрации (ЧСБ 1,2.10 з моль/л Гез++2ХСБ Ф[Ге(ХСЯ)з]+ при концентрации ХСБ 4.10 з моль/л Ге" + ЗХСЯ *[Ге(ХСБ),] при концентрации (ЧСБ 1,6.10 ' моль/л Гез++4ХСБ е-'[Ге(ХСБ)4] при концентрации (ЧСБ 7.10 ' моль/л Гез++5ХСБ 44[Ге(ХСЯ)з]* Число координированных групп (ЧСБ в комплексе может достигать шести: Гез++6ХСБ ~[Ге(ХСЯ)4]з С увеличением числа этих групп интенсивность окраски комплексов усиливается. Поэтому, определяя ионы Ее, всегда 3+ действуют большим избытком аммония (или тиоцианата калия). Кроме того, чтобы подавить гидролиз соли железа, растворы подкисляют разбавленной азотной кислотой; серная и особенно хлороводородная кислоты ослабляют окраску растворов и мало пригодны для подкисления.
Если же определяют. железо (111) в присутствии хлорил-ионов, то добиваются, чтобы концентрация их в исследуемом и стандартном растворах была одинаковой. Растворы тиоцианата железа при стоянии медленно обесцвечиваются, так как тиоцианат восстанавливает железо (1П). Рекомендуется прибавлять к раствору небольшое количество персульфата калия, что препятствует восстановлению железа (П1) в железо (П) тиоцианатом.
Окисление некоторого количества ионов Х(СБ не имеет существенного значения, так как они содержатся в избытке. Поскольку окраска тиоцианата железа быстро изменяется, проводить анализ надо сразу же и по возможности быстрее. Построение градуировочного графика. Навеску железоаммонийиых квасцов !ЧН4Ре(БО4)з. 12НзО массой 0,8640 г взвешивают 351 алослостк лоооуотт лоо посля л ьвуиакспй 353 1 2 а ч 539 точно на аналитических весах, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 мл, растворяют в дистиллированной воде, подкисляют 25 мл концентрированной азотной кислоты и разбавляют водой до метки. Из этого раствора готовят серию ~ растворов в 10 колбах по 100 мл. Для этого в мерные колбы вместимостью 100 мл вносят от ! мл до 10 мл исходного .
раствора. Ползучающиеся стандартные растворы содержаз. от 0,001 ! до 0,01 мг Ре ' в 1 мл. Добавляют по 5 мл 20%-ного раствора тиоциа ната аммония. Растворы разбавляют водой до метки и измеряют оптическую плотность всех растворов на фотоэлектроколориметре. Строят градуировочный график, откладывая на оси ординат известные концентрации железа, а на оси абсцисс — соответсг- ~ вующие им оптические плотности растворов. Содержание железа ! можно откладывать на графике в миллимолях стандартного 1 раствора, миллиграммах или процентах. При построении градуировочного графика желательно готовить не всю серию растворов сразу, а по одному раствору и сразу его колориметрировать.
Определение содержания железа в растворе. Для определения. железа в исследуемом растворе берут для анализа немного раствора с таким расчетом, чтобы при разбавлении концентрация не превьппала 0,01 мг на 1 мл, и переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл. Расз вор подкисляют 2 н. раствором азотной кислоты (15 — 20 мл) н добавляют 5 мл 20%-ного раствора тиоцианата аммония. Разбавляют до метки водой, тщательно перемешивают и колориметрируют при зеленом светофильтре. Зная оптическую плотность, находят по градуировочному графику концентрацию. Затем умножают ее на объем всего анализируемого раствора (100 мл) и вычисляют общее содержание железа. ГЛАВА 17 ПОЛЯРИМЕТРИЯ я 1.
СУЩНОСТЬ ПОЛЯРИЫЕТРИЧЕСКОГО АНАЛИЗА Кристаллические решетки некоторых веществ обладают способностью пропускать свет только с определенным направлением . колебаний. Свет, прошедший через такую среду, называют поляризованным; он способен колебаться только в какой-либо одной плоскости, называемой плоскостью колебаний.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
