П.П. Коростелев - Химический анализ в металлургии (1110111), страница 42
Текст из файла (страница 42)
Что такое нитросоедннения? 11. Как определяют нитробензол? й 65. Метод азосочетаний Для азосочетаний проводят реакцию титрования диазосоединением, солями диазония, например гидрохлоридом фенилдиазония. Этим методом определяют ароматические амины, фенолы и их производные, нафтолы, нафтолсульфокислоты, аминонафтосульфокислоты и другие соединения. В результате реакции образуется азокраситель. Реакции азосочетаний проводятся в слабощелочной или уксуснокис. лой среде. Для приготовления рабочего титрованного раствора гидрохлорида фенилдиазония готовят 0,2 н.
раствор анилина или гидрохлоридной соли анилина. Взвешивают точно 18,6 г (0,2 М) свежеперегнанного анилииа с 1„=183-: +.184'С, прибавляют 60 — 70 мл концентрированной НС!, переводят в мерную колбу вместимостью 1 л разбавляют водой до метки.
Для приготовления раствора из гидрохлорида анилина навеску 25,9 г (0,2 М) растворяют в 400 мл воды, фильтруют в мерную колбу вместимостью 1 л и разбавляют водою до метки. Титр раствора гидрохлорида анилина устанавливают по раствору (0,5 н.) нитрита натрия. Отбирают 50,0 мл приготовленного 0,2 и, раствора анилина в толстостенный стакан вместимостью 400 мл, добавляют 200 мл воды, 3 г бромида калия (катализатор) и титруют 0,5 н.
раствором интрига натрия, поместив стакан в чашку со льдом. Окончание титрования определяют по иодокрахмальной бумаге капельным методом (см. вы- 208 1пе). Коэффициент нормальности раствора акилина вычисдяют по формуле Кз = Кй11?7й?х 1'з. где К вЂ” поправочиый коэффициент нормальности 0,5 н. раствора нитрита натрия; й7 — нормальность раствора интрига натрия; 1? — объем раствора нитрита натрия, израсходованный на титрование, мл; й?, — нормальность раствора гидрохлорида аиилина; )?, — объем раствора гидрохлорида анилина, взятый для титрования,мл. Чтобы приготовить 0,1 н. раствор гидрохлорида фенилдиазош:я, отбирают 100,0 мл титрованного 0,2 н.
раствора гидрохлорида анилина в мерную колбу вместимостью 200 мл, охлаждают до 0'С в ледяной ванне и добавляют из бюретки при перемешивании 20,1 мл 1 и, раствора нитрита натрия. Выдерживают смесь в ледяной ванне 30 мин, проверяют присутствие азотистой кислоты по иодокрахмальной бумаге; проба должна давать слабую реакцию на присутствие азотистой кислоты. Полученный раствор гидрохлорида фенилдиазония разбавляют охлажденной до 0'С дистиллированной водой до метки, перемешивают и сохраняют в ледяной ванне, защищая раствор от действия прямых солнечных лучей.
Применяют только свежеприготовленпый раствор, титр его устойчив не более 4 ч. Коэффициент нормальности гидрохлорида фенилдиазония равен коэффициенту исходного 0,2 н. раствора гидрохлорида анилина, Техника ааосочетаиия Титрование производят из бюретки 1, помещенной в стекляннып цилиндрический кожух 2 (рис. 26), имеющий кран 4. Снизу кожух закрывают пробкой с отверстием, в которое вставляют бюретку. Кожух заполняют водой со льдом 3, которую подкрашивают несколькими каплями раствора фуксина или другого красного красителя для устранения влияния солнечного света. Титрование ведут прибавлением раствора диазония сначала по 5 мл, затем по 2 чл, а в конце по 0,2 мл. Для установления окончания титрования после перемешивания титруемого раствора отбирают стеклянной палочкой на фильтровальную бумагу две капли раствора.
На бумаге появляется пятно от образуюЩегося в результате реакции красителя, а слабо окрашенная или беспветная жидкость растекается по бумаге, образря вытек. В этом вытеке может находиться либо непрореагировавшее анализируемое вещество, либо избыток титрованного раствора соли диазония. Рядом с ним нано сят мазок раствором соли диазония. Если при этом появ ляется окраска, одинаковая с образовавшимся азокраси телем, значит, испытуемое вещество еще не оттитровано и следует продолжать титрование. Если окраска на вытеки не появилась, то титрование закончено или уже имеется избыток соли диазония.
На филь 1 тровальную бумагу, служащую дальнейшим индикатором, предварительно наносят мазок 1 %-ного г раствора аш-кислоты (!амина-3,6 дисульфокислоты) в 5%-ном рас'с')- творе карбоната натрия. Помещают У рядом две капли реакционной смеси, если в месте соприкосновения обоих вытеков появляется слабо-фиолетовая полоска, значит, имеется из.
быпгок соли диазоиия. Окрашивание появляется через некоторое время. Разница в определении окончания титрования по мазку соли диазония и аш-кислоты не должна превышать 0,5 — -1 мл. В методиках анализа р с ха правов дл„„„„,„указывают, по какой пробе следует а считать титрование законченным. Определение сс-нафтола Содержание основного вещества в техническом продукте составляет не менее 98 %, а-Нафтол представляет собой твердое вещество серого цвета в виде чешуек.
Определение проводят азосочетаним с гидрохлоридом фенилдназония в присутствии уксусной кислоты и ацетата натрия; би И=И вЂ” СГ йи ! + ! = +нйп и=и-~~ ~'~ В ыпол цен не определен и я. Помещают навеску -0,6 г в стакан вместимостью 400 мл и растворяют в 100 мл 0,5%-ного раствора гидроксида натрия при на гревании. По охлаждении прибавляют 25 мл 25 %-ног 208 аствора ацетата натрия и осаждают а-нафтол прибавлением 20 %-ного раствора уксусной кислоты до кислой реакции по лакмусовой бумажке.
Прибавляют в стакан лед приготовленный из дистиллированной воды), доводят емпературу до 3 С и титруют 0,1 н, раствором гидрохлорн' нда фенилгидразония до исчезновения окраски пробы с раствором соли диазония на вытеке. Образующийся в результате реакции азокраситель, выпадая в осадок, может увлечь с собой часть а-нафтола, которая останется неоттитрованной.
Осадок растворяют добавлением раствора гидроскида натрия, затем снова осаждают а-нафтол уксусной кислотой и продолжают титрование гндрохлоридом фенилдиазония до появления красно-малвнового окрашивания на вытеке с аш-кислотой. Эту операцию повторяют несколько раз, пока не будет оттитроваи весь а-нафтол. Содержание а-нафтола, %, вычисляют по форму!хе х = УК0,01442 ° 100/т, где )? — объем 0,!н, раствора гидрохлорида фенилдиазония, израсходованный на титрование навески, мл; К в поправочный коэффициент нормальности 0,1 и. раствора гидрохлорида фенилдиазония; 0,01442 — титр 0,1 н.
раствора гидрохлорида фенилдиазония по а-нафтолу,г/мл; т †масса навески вещества, г. Контрольные вопросы ! Как готовят титровавный рабочий раствор для титрований методом азосочетаний? 2. Как устанавливают нормальность раствора гидрохлорида аиилииа? 3. Почему реакции азосочетаннй проводят прн низких температурах? 4. Как устанавливают нормальность раствора гидрохлоРида фенилдиазония? б. Как устанавливают точку эквнвалеитости по методу азосочетанвя? б.
Как проводят определение и-нафтола? $66. Физические методы анализа Определение температуры плавления Температуру плавления определяют для идентификации твердого вещества или выяснения степени его чистоты. Температурой плавления считается температура, при которой замечается появление жидкой фазы. Даже незначительные загрязнения сильно понижают температуру плавления, Кроме того, плавление при этом происходит в более широком интервале температур. Чистые индивидуальные вещества плавятся в узком интервале температур 14 — 32 (О,! — 0,5'С); загрязнения приводят к растянутому интер валу температур в 8 — 10'С.
Прибор для определения температуры плавления (рис. 27) состоит из круглодонпой колбы 3 с термостати. рующей жидкостью и установленной внутри колбы 2 пробирки, в которую вставляется на пробке термометр ! с ка. пилляром 4, заполненным испытуемым веществом. Испытуемое вещество в количестве — 10 мг помещаюг в маленький капилляр диаметром — 1 мм, длиной 40— 50 мм, запаянный с одного копна. Капилляр изготовляют из хорошо вымы. 1 той и высушенной стеклянной трубки диаметром 10 — 12 мм. Исследуемое вещество предварительно тщательно растирают в ступке или на часовом стекле. Открытым концом капилляра набирают в него немного вещества и опускают капилляр запаянным концом в стеклянную трубку (направляющую) длиной 50 — 60 см, поставленную вертикально на лабораторный стол.
При таком осторожном ударе капилляра Т- вещество в нем уплотняется. Операцию наполнения повторяют несколько раз до получения в капилляре хорошо уплотненного столбика вещества высотой -2 мм. Заполненный веществом капилляр закрепляют на термометре — тонким резиновым кольцом (обрезок резиновой трубки шириной 1 — 2 мм), Рвс. 22.
прибор для о»- чтобы проба вещества находилась на ределевия температуры плавлеиия с жидяям уровне шариКа термометра Нагревапие колбы с жидкость проводят на малом пламени горелк через асбестированную сетку, чтобы температура поднима-' лась медленно. Если температура плавления известна и ее определяют для установления степени чистоты вещества, нагревание можно проводить сначла сравнительно быстро до температуры, лежащей приблизительно на 20'С ниже прсдполагаемои температуры плавления.
Вблизи точки плавления нагреваиие следует вести очень медленно, не более 2'С в 1 мин, а за 2 — 3'С необходимо горелку убрать. Началом плавления считают появление первой капли в капилляре, а окончанием — исчезновение последних кристаллов вещества. По термометру фиксируют начало и ко- 210 14» 211 нец плавления. Определение температуры плавления проводят 2 — 3 раза из разных проб до получения близко сходящихся результатов. Иногда при нагревании происходит удаление кристалли изацнонной воды или разложение вещества.
В этом случае вещество не имеет резко выраженной температуры плавления; температура разложения вещества зависит от скорости нагревания и других условий, В качестве теплопроводящей жидкости используют воду, если известно, что температура плавления вещества ниже 100'С. Если температура плавления вещества находится в пределах 200— 250'С, в колбу наливают концентрированную серную кислоту. Следует помнить, что горячая серная кислота представляет собою большую опасность в случае поломки прибора.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
