П.П. Коростелев - Химический анализ в металлургии (1110111), страница 40
Текст из файла (страница 40)
раствора серной кислоты и титруют избыток иода 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. Перед окончанием титрования добавляют 1 мл 1 7о-но. го раствора крахмала и титруют до исчезновения синего окрашивания. Содержание формальдегида, %, вычисляют по формуле х = (Рх К,— )гав 0,001500 100 100!5т, где )?, — объем 0,1 н. раствора иода, взятый для обработки аликвотной части пробы, мл; К, — поправочный коэффициент нормальности раствора иода; (?в — объем 0,1 н. раствора тиосульфата натрия, израсходованный на тигрова. ние избытка иода, мл; Кт — поправочный коэффициент нормальности раствора тиосульфата; 0,001500 — титр раствора иода по формальдегиду, г/мл; т — масса навеск анализируемого вещества, г.
Контрольные вопросы 1, Что такое функциональный анализ? 2. Как определяют органически кислоты? 3. Как определяют СНзСООН в технической уксусной кисл те? 4. Как определяют хлорнд ацетила? О. На каких реакциях основан определение альдегидов и кетонов? 6. Как определяют беизальдегид 7. Как определяют формальдегид? $62.
Определение оксисоединеннй К оксисоединениям относятся спирты, представляющие собой продукты замещения водорода в углеводородах оксигруппой (гидроксильной группой) с общей формулой )х — ОН. В зависимости от числа гидроксильных групп различают одноатомные спирты: этиловый СНз — СН,— ОН; бензиловый СзНз — СНвОН; двухатомные спирты: этиленглнколь НОСНв — СН,ОН, пропиленгликоль СНз — СН(ОН)— 19б СНтОН; трехатомный спирт: глицерин НОСНт— СН (ОН) — СНзОН.
Для качественного определения этилового спирта про. водят реакцию образования иодоформа при действии иода в щелочной среде. Помещают в пробирку 5 мл воды, прибавляют 2 — 3 капли испытуемого спирта, 10 мл 1 н. ра. створа гидроксида калия и 10 мл 0,1 н. раствора иода. Смесь нагревают на водяной бане до 50'С. Через несколько минут выпадает осадок иодоформа — желтого кристалли.
ческого осадка с характерным запахом, Реакция является специфичной (кроме этилового спирта такую реакцию дает изопропиловый спирт). Для качественного определения этиленгликоля или гли* церина проводят реакцию с гидроксидом меди (П). К 8— 10 каплям испытуемого многоатомного спирта добавлшот 2 — 3 мл 0,1 н, раствора гидроксида натрия и несколько капель раствора сульфата меди. Смесь сильно встряхивают; в случае присутствия этиленгликоля или глицерина появляется интенсивная темно-синяя, синяя или фиолетовая окраска вследствие образования комплексного соединения типа алкоголята. Для количественного определения спиртов используют реакцию ацетилирования, бромирования и иодирования.
Метод ацетилирования основан на взаимодействии ок* сигруппы спирта с ангидридом и галоиданигидром органической кислоты, Для ацетилирования чаще всего применя. ют уксусный ангидрид в растворе пиридина. При ацетили. ровании из уксусного ангидрида образуется сложный эфир уксусной кислоты и пиридиновая соль уксусной кислоты, например: сн,са Н вЂ” ОН + О + С,Н,И = Н вЂ” С + СН СО ОСН, + С,Н,Н СН,СООН. При разбавлении водой пиридиновая соль уксусной кислоты гидролизуется с образованием уксусной кислоты, которую и титруют по фенолфталеину. Метод бромирования (а также иодирования) основав на способности гидроксильной группы ароматического соединения увеличивать подвижность атомов водорода ядра соединения, что дает возможность легко замещать послед* нис бромом или иодом. Например, группа — ОН в феноле 197 увеличивает подвижность атомов водорода в феноле, сто (цих в орто- и параположениях: ВН Вг ! + Заг — + ЗНВг Определение ментола Проводится методом ацетилирования.
Ментол (1,1-м тил-4-изопропилциклогсксанол-3) представляет собой бе цветные кристаллы, хорошо растворимые в этаноле, эфи1 и уксусной кислоте; малорастворимые в воде. Применяетс В кондитерском производстве и при изготовлении лекарст В ы п ол и е н и е о п р е д е л е н и я. В круглодонну колбу помещают навеску вещества 1 — 1,5 г, добавляю 20 мл смеси уксусного ангидрида и пиридина (1:9), пр соединяют пришлифованный обратный холодгльник (тру чатый, а не шариковый) и нагревают на песчаной баи в течение 2 ч, поддерживая слабое кипение.
После охлаж дения через трубку холодильника вливают 50 мл воды, хг лодильник убирают и титруют выделившуюся уксусну кислоту 0,5 н. раствором ХаОН, добавив 1 — 2 капли 1 е!' ного (этанольного) раствора фенолфталеина до появления малинового окрашивания, Параллельно проводят холостой опыт с теми же реактивами и в тех же условиях, но без исследуемого вещества. Содержание ментола, %, вычисляют по формуле Х вЂ” ()гт — Уе) К 0,07814 100/и, где Р1 — объем 0,5 н.
раствора ХаОН, израсходованный на титрование испытуемой пробы, мл; Ут — объем раствора ХаОН, израсходованный на титрование холостого опыта, мл; К вЂ” поправочный коэффициент нормальности 0,5 н. раствора КаОН; 0,07814 — титр 0,5 н. раствора 5!аОН по ментолу, г/мл; т — масса навески анализируемого менто ла, г. Определен не 4еенола Проводят методом бромирования бромид-броматом., Фенол в водном растворе с бромом образует трибромфенол, а затем при избытке брома — трибромфенилбром, который при действии иодистоводородной кислоты снова переходит и трибромфенол. Иодистоводородная кислота образуется !98 из иодида калия в кислом растворе.
Избыток брома, не вступивший в реакцию с фснолом, реагирует с иодистоводородной кислотой, выделяя свободный иод, который и титруют раствором тиосульфата натрия. Выполнение определения. Навеску -1г (точ. го!) фенольного фармацевтического препарата (например, камфарно-фенольной пасты) помещают в стакан вмести. мостью 50 мл, добавляют 20 мл воды и растирают стеклянной палочкой до полного растворения препарата. 3атем раствор фильтруют через маленький складчатый фильтр в мерную колбу вместимостью 100 мл и промыва.
ют стакан и фильтр 2 — 3 раза порциями воды по 10 — 15 мл. Раствор в колбе разбавляют водой до метки и перемешивают. Отбирают 10,0 мл раствора пипеткой в колбу вме. стимостью 250 мл с притертой пробкой, добавляют 25,0 мл 0,1 и. раствора бромид-бромата, 10 мл разбавленной (1:1) Н 504 и после тщательного перемешивапия оставляют на 15 мин в темноте.
Прибавляют к смеси 15 мл !О %-ного раствора нодида калия, сильно взбалтывают и оставляют в темном месте еще на 10 мин для завершения реакции. Выделившийся иод титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия до соломенно-желтого цвета, затем добавляют 1 мл 1 %-ного раствора крахмала и дотитровывают раствор до исчезновения синего окрашивания. Параллельно проводят холостой опыт в тех же условиях с теми жс реактивами, но без пробы образца.
Содержание фенола, %, вычисляют по формуле х = (У,Ут — Ъ'ей(Д.0,001568 100 1001(10т), где )г, — объем раствора бромид-бромата, мл; У! — нор. мальность раствора бромид-бромата; тт — объем раствора тиосульфата, мл; 7тт — нормальность раствора тиосульфата; 0,001568 — титр 0,1 н, раствора бромид-бромата по фенолу; т — навеска анализируемого фенола, г. В объем раствора тиосульфата )г, вводят поправку на холостой опыт (вычитая ее). Для качественного определения фенолов используют реакцию с хлоридом железа (П1) с образованием цветных комплексов. К водному или водно-этанольному раствору фенола до» бавляют несколько капель 1%-ного раствора хлорида же. лева (П1).
Возникающая окраска зависит от природы фе. иола или нафтола. Фенол а-нафтол, резорцин, салициловая кислота дают фиолетовую окраску; гидрохинон, м-крезол, о-крезол, и-крсзол — синюю; й-нафтол, пирокатехин — зе. леную; нитросалициловая кислота — красную. !99 й1нределение 6-нафтола Проводится методом иодирования в присутствии 66. рсарбоната натрия для создания нужного рН: /3-ил~отел иадаиайтол В ы п ол н е н и е о п р е д е л е н и я. В коническую колбу вместимостью 500 мл помещают 0,2 г испытуемого вещества, добавляют 2 мл 10 %-ного раствора гидроксида натрия, 25 мл воды и нагревают до растворения навески р-нафтола.
После охлаждения добавляют по каплям концентрированную НС! до кислой реакции по конго красному, 2 — 3 мл ! %-ного раствора крахмала и титруют 0,1 н. раствором иода примеси, способные реагировать с иодом в условиях опыта, до появления синего окрашивания. Добавляют к раствору 200 мл воды, затем небольшими порциями сухой бикарбонат натрия до посинения индикаторной бумажки конго. Добавляют еще 10 г бикарбоната натрия при непрерывном размешивании до полного растворения, затем медленно титруют 0,1 н, раствором иода до появления синего окрашивания, не исчезающего в чение 5 мин Содержание р-нафтола, 7а, вычисляют по формуле ,х = $'К0,007208.
100/т, где (т — объем 0,1 н. раствора иода, израсходованный титрование пробы без примесей, мл; К вЂ” поправочный эффициент нормальности 0,1 н. раствора иода; 0,007208 титр раствора иода по р-нафтолу, г/мл; т — масса навес вещества, г. $63. Определение аминосоединений Ароматические аминосоедииения могут содержать ам ногруппу ( — г!На) в ядре или в боковой цепи, При вз модействии с кислотами аминосоединения образуют со которые при растворении в воде дают кислую реакц вследствие днссоциацни. Например, анилин с соляной слотой дает гндрохлорид анилина: С,Н, — ь Нл + НС1 = !С,Н; — ЖНл)~ С1 или СеНоМН, НС1.
Для определения аминосоединений используют мето бромироваиия и диазотирования. 900 пиределение анилина браматометрическим методом Для тптрования применяют 0,5 н. раствор бромид-бро« мата. Окончание титрования определяют по внешнему ин« днкатору — иодокрахмальной бумажке. Выполнение определения. Навеску -25 г (точную) смывают водой в мерную колбу вместимостьки 250 мл и разбавляют раствор до 200 мл водой, добавляют 5 мл концентрированной НС1 и разбавляют водой до метки. Растворяют в стакане вместимостью 500 мл 18 г бромида калия в 150 мл воды, добавляют 15 мл концентрированной НС! и вводят в раствор 25,0 мл раствора анилина пипеткой. Титруют раствор 0,5 и.
раствором бромид-бромата дд появления ярко выраженной реакции на иодокрахмальной бумаге. Для приготовления иодокрахмальной бумаги растворя« ют 10 г растворимого крахмала и 3 г иодида калия в 1 л дистиллированной воды. Этим раствором пропитывают по* лоски безвольных фильтров, высушивают их при комнатной температуре в темном месте и хранят в темной банке, Содержание анилпна, %, вычисляют по формуле х = $'/1/ 0,01552 100 250/25т, де о' — объем раствора бромид-бромата, пошедший нФ итрование аликвота раствора анилина, мл; У вЂ” нормаль' ость раствора бромид-бромата; 0,01552 — эквивалент ани« ина при титровании раствором бромид-бромата, г/мл„" т — масса навески анализируемого вещества, г.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
