Н.С. Фрумина, Е.С. Кручкова, С.П. Муштакова - Аналитическая химия Кальция (1110101), страница 6
Текст из файла (страница 6)
Реакция позволяет обнаружить 25 миг Са припредельном разбавчении1: 2.10з. Стронций не дает такой реакции, барий взаимодействует только в сильно концонтрнрованных растворах. Магний ведет себя аналогично кальцию. Проведению капельной реакции на кальций с о з а з о н о м д и о к с и в и н н о й к и с л о т ы не мешают 10-кратные количества магния и ионы щелочных металлов [578), Реакция отличается высокой чувствительностью [0,01 лиг Са обнаруживается при предельном разбазлении 1: 5 10'). С помощью этой реакции можно открыть кальций в 1 ч. водопроводной воды, разбавленной в 30 ч. дистиллированной. К капле воды и капле исследуемого раствора иа черной пласюгике прибавляют по нескольку крупинок дипатриевой соли озазоиа диоксивиниой кислоты и наблюдают выделение осадка.
В боратнолг и хлоридно-аммиачном буферном растворах ионы щелочноземельных металлов и магния образуют с фталеинкомплексоном красно-фиолетовые комплексы. Эта реакция использована для обнаружения кальция капельным методом [707): На фильтровальиую бумагу наносят каплю испытуемого раствора, каплю й М раствора 1ЧНс01, каплю 0,1% -ного раствора реагента. В парах аммиака образуется красно-фиолетовое пятно. Перспективен для капельного открытия кальция г л и о ко а л ь-бис-[2-о к с и а н и л). Реакция с этим реагентом пригодна для открытия кальция в бесцветных окислах и фармацевтических препаратах [980!.
В результате реакции образуется темно-красный комплекс, что позволяет обнаружить 5 10 ' г Са. К капле нейтрального или кислого раствора прибавляют 4 капли 1%ь ного спиртоеога раствора глиоксаль-бис-[2-оксиаиила), каплю 10% -ного КПгОН, каплю 10%-лого раствора ЧасООз и 2 — 4 капли хлорофориа. Оирашивавие хлороформного слоя в красный цвет указывает иа присутствие кальция. Реакцию моязпо выполиить в капельиом варианте иа фосфатво-целлюлозной бумаге Р-20. 1-[6-Х лориндазол-3-илазо)-2-оксп-3-нафтолк а р б о н о в а я к и с л о т а [хлориндазон С) применена для открытия ь 0,05 миг Са при разбавлении 1: 10'.
Капельной реакцией открывагот кальций в воде. Возможно топохнмическое открытие кальция на бумаге, текстиле и хроматограммах на бумаге. Комплексы кальция с реагентом окрашены в красно-фиолетовый цвет [1463!. Для капельного открытия кальция используют и р о д и з он а т н а т р ия, который о кальцием образует в щелочной среде коричнево-фиолетовый осадок [903, 1184!. В отличие от сульфатов стронция и бария сульфат кальция вааимодействует с родизонатом, что поаволяет открывать кальций в их присутствии [780!. Описаны также капельные реакции для открытия кальция с [6-с у л ь ф о-1- н а ф т и л а з о)х р о и о т р о п о в о й к и с— л о т о й [аЯВ[АПВ[Я), 3[бе у л ь ф о2н а ф т и л а з о)х р о— м о т р о и о в о й к и с л о т о й [[38[Х[АП5)Я) [824! и и у р п у ргалином [1387),ализариновым красным [1152!.
Флуоресцентные реакции. Для качественного обнаруигения кальция используются некоторые флуоресцентные реакции. Кальций может быть открыт по желто-зеленой флуоресценции с м о— р и н о м, оранжево-красной с к у р к у и и н о и и по флуоресценции о к сихино лина та кальция в присутствии аммиака [984!. Последняя реакция отличается высокой чувствительностью [( 0,15 лскг Са в капле; мешает кальций, находящийся на фильтровальной бумаго). Реакция кальция с оксихинолином находит широкое применение в хроматографии на бумаге. 1 шаго количества мочевины и нагреванием до техтературы, близкой к кипению [693, 974, 1048, 1145, 1439!. Мочевина при этом медленно гидролизуется с выделением углекислого газа и аммиака. Наиболее чистые осадки оксалата кальция получаготся при выдерживании осадка в маточпои растворе [104, 193, 219, 297, 1584), что связано со способностью оксалата кальция выделиться из пересыщонных растворов всегда с некоторым замедлением.
Кроме того, продолжительное стояние в теплом месте способствует укрупнению выпавшего кристаллического осадка, т. е. росту крупных кристаллов за счет растворения более мелких. Однако не следует выдерживать осадок в маточном растворе более 12 час., так как возможно последующее осаждение некоторых примесей (напрнмер, оксалата магния) и загрязнение ими осадка оксалата кальция Н161]. Вместо длительного выдерживания осадка с маточным раствором для полного осаждения кальция в виде оксалата применена 5-мннутная обработка осадка ультразвуком [85].
Использование ультразвука приводит к получению очень точных результатов и значительно сокращает время проведения осаждения. Длл получения более чистого осадка и достижения полноты осаждения в некоторых случанх рекомендуют двукратное осаждепне, длл чего промытый осадок растворягот в разбавленной горячей соляной кислоте и повторлгот осаждение из кислого раствора с последующей нейтрализацией аммиаком [681, 918. 1176, 1243]. Ьольшое значение имеет и правильный выбор промывной жидкости, что сказывается на результатах опредоления.
В качестве промывных жидкостей используют дистиллированную воду [31, 1243, 13401, раствор оксалата аммония [174, 204, 239, 1223, 1225, 1424], насыщенный раствор оксалата кальция [544, 545[, спиртово-эфирную смесь [1595!. Оксалат кальция заметно растворим в воде [25, 272, 541]: в 100 мл воды при 95' С растворяется 0,00145 г, прн 50' С вЂ” 0,00955 г н при 25' С вЂ” 0,00068 г СаСгО,. Поэтому воду можно использовать для промывания осадка оксалата кальцнл при температуре < 25' С [1243]. Лучшие результаты получаются при проиывании осадка раствором оксалата аммония и насыщенным раствором оксалата кальция (ошибка +-0,07'4) [117, 204, 238, 239! прп гравиметрнческом определении.
В этом случае удаление из осадка оксалата аммония не имеет смысла, так как при его прокаливании образуются летучие вещества (аммиак, окись углерода, двуокись углерода и вода). При гравиметрическом определении (весовая форма — СаСгО, Н,О) осадок оксалата кальция промывают спиртово-эфирной смесью. Для отделения осадка оксалата кальция от раствора и его промывания применяют центрифугированне, что аначительно сокращает время анализа [11, 290, 813, 1268, 1442, 1473]. Для определения и осажденил кальция в виде оксалата часто приходится предварительно отделять шапочные и щелочноземельные элементы, если они присутствуют в больших количествах 28 [607, 902!.
Небольшие количества бария и стронцил отделяют от кальция двукратным осаждением оксалата кальция из кислой сре ды с последующей нейтрализацией раствора. В тех случаях, когда анализируемый раствор содержит много бария и стронция, проводлт предварительное разделение, так как при определении кальция в присутствии стронция результаты завышаются на ')з 1902!. Обычно сульфатом или оксалатом аммония осаждают сульфат бария и оксалаты кальция и стронция. После фильтрования и прокаливанил осадка действием разбавленной соляной кислоты отделяют сульфат бария от оксалатов кальция н стронция [632], а ой затем повторлют осажденне оксалатом. Осадок оораоатывают смесью оксалата и карбоната калия. При этом ВгС,О, переходит в ЯгСО;„а кальций остается в виде СаС,О, [681!.
Для предотвращения загрязнения осадка оксалата кальцил оксалатаин щелочных металлов используют осаждение из аммиачного раствора. В данном случае получается осадок, менее загрязненный натрием и калием по сравненшо с осадном, полученным при медленной нейтрализации кислого раствора, содержащего оксалат. Небольшие количества Ре, Л1 и Т1 могут быть связаны в комплексы лимонной илн винной кислотами, глюкопатом натрия [97, 539, 610, 1014] и не мешают определению кальция.
Кроме того, устранить нх влияние, а также марганца мокша рогулирозкой рН среды. При рП 4,0 — 0,3 оксалат кальция осаждается чнстым в присутствии перечисленных выше элементов [1223!. Для разделения Ре(1Н) и Са осаждают нх оксалатом [688], а затем образующуюся двойную соль разлагают уксусной кислотой. При этои выделяется труднорастворимый оксалат кальция. При осаждении оксалата кальция в уксуснокнслой среде в присутствия этиленднамннтетрауксусной и нитрилотрнуксусной кислот [1362, 1635! кальций отделяется от Пн, РЪ, В1, Си, Сс!, ВЪ, Ре, Сг, Л!, Т1, й[д, фосфат-ионов к других попов, образук>щкх растворимые комплексные соединоння. Длл предотвращения осаждения оксалата магния при осаждении кальция оксалатом аммония [1544! рекомендуютсл следующие предосторожности: разбавление анализируемого раствора; осаждение на холоду; прибавление избытка оксалата аммония, в котором оксалат магния растворим вследствие образования комплексных ионов с оксалат-ионом; двукратное переосаждение [1018].
Некоторые авторы считают, что полное раздоление кальции и магния может быть достигнуто, если осадок промывать кипящей водой до отрицательной пробы в фильтрате на оксалат-нон, игнорируя растворение оксалата кальция в воде 11228!. Неболыпие количества магния могут быть отделены от кальция осаждением из раствора с рН 4,2 — 4,4 при гидролизе диметилоксалата [982!.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
