Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 164
Текст из файла (страница 164)
интенсивность спектральной линии; в основе методов определения (количественный анапы). Помимо пары качественной — количественной, можно вьшепить др, пары видов анапиза валовый-локальный, разрушаипций-неразрушаюпшй, хонтахтный — зыстанционный, дискретный — непрерывный и т.д. 497 ХИМИЧЕСКИЙ 253 По харжтеру аналит. сигнала методы определения делвт на химические, основанные на вэаимод.
в-в друг с другом (хим. р-ции и процессы) и физические, основанные на вээимад. в-ва с потоком энерпеи. Деление тсловно — многие методы можно отнести и к той и к другом группе, напр. в фотомсгрич. методах часто используют р-цию образования охрашенного соединения, а аналит. сипел получают при вэаимод.
этого саед. с алжтромюн. излучением. Иногда такие метены называют физ.-химическими. Часто фш. и физ,-хим. методы обьелиняют под наэв. «инструментальный анапиз». К отдельной группе атноагг биал. Методы, основанные на явлениях, наблащаемых в живой природе.
Х.а.— основная задача аналит. службы — сети сервисных лабораторий, х-рые обеспечивают конгроль хим. состав продуктов произ-ва, сыры, природных и сточных вод, биомасс (клинич. анаыю), предметов искусства и др. Дпя выполнения этих ъщач используют спец. нормативы (методич, укгпанзм, стышарты, фармжопеи). Пром. Х. а. бывает непрерывным и выборочным, констатирующим и экспресснмм (результаты его используют для немедленной хоррехтирожи технал. процесса).
Х. а все больше автоматизируется (см. АвюомавиэЧроваииий авалю). Важное значение приобретюат дистанционные (анализ на расстоянии) и недеструктивные (без разрушения обьгкта) методы. Х. а.— существ. часть нормального функционирования ведущих отраслей народного хоэяйствгЬ систем охраны природм и зпоровы, оборонного хомплскса, развития смежных областей энлния. Лмог ЗолотолЮ.А., Оюрлл исюатлчммоа ллмюл М., 1977; Шеслач А Б., Авслвююсло ° юувяс ллл ююема, м, 1981; золотое Ю А., ютвююю *юам: 8 6 э л, м., 1992 х ж дор ХНМЙЧЕСЕИЙ ПОТЕНЦИИ)(Л, термодинамич.
параметр р, характеризующий состояние хим. и фазового равновесна в мжроскопич. системе. Наряду с давпыгием р, т-рой Т и др. параметрами Х. п. относится к интенсивным величинам, т. к. не зависит от массы системы (см. Парамвгари сосвиишив). Наиб. употребительно определение Х. п. г-го компонента кж первой производной энергии Гйббса О системы по числу малей и; этого компонента при постоянстве чисел молей всех астапьных компонентов, т-ры Т и давления р: — (1) Поскольку для энергии Пгббса чиспв молей компонентов Л„..о Л, (Х вЂ” ЧИСЛО Хаынаиситаа В Снетсыс) ЯВИЮтаз ЕЛИН- ственными жсгенсивными переменными, справедливо соотношение: (2) Т.обро по определению, Х.п. есть парциальная моляя р н ая э н е р г ив Г и б б с а (см.
Парциальиив моляримв величин»). Дпя однокомпоненгной системы рг=О7в„т.е. Х. п. равен магмрной энергии Гиббса. Возможно определение Х. п. Аго компонента кж изменение любого другого термодинамич. потенциала при изменении числа молей в, — энерпш Гельмгольца Р", энтальпии Н, внугр, энергии ГА Рг где )7 — обьем системы, Я вЂ” энтропия. Однжо соотношение типа (2) для потенциалов Р, У и и не имеют места.
° В соспании вмриогзюизиичвсхого равиоввсил однофазной системы каждый из компонентов харвктергюуетсл одним и тем же Х. п. во всем абьеме. Дпя г-фазной системы (роговов равиаввсив определяется условиями: иг йг - ° =из ис ис ° ° рм 498 254 ХИМИЧЕСКИЙ то есть Х. п. любого из компонентов одинаков во всех фазах, ще данный компонент присутствует. Если для двух фаз 1 и 2 р( > )/эз имеет место перенос компонента из фазы 1 в фазу 2. Если такой перенос невозможен, напр. из-за раэделеща/ фаз не проницаемой для компонента мембраной, мело(У фазами 1 и 2 возникает осмотич. давление (см. Осмас).
В системе, где между компонентами А, (исходные в-ва) происходит хим. р-ция с образованием компонентов В/ (проДУкты) типа Е«ггк т — Е«/(гв («ь 4/1 — стехиометРич. коз/Р,), / / устанавливается гииичвскос равновесие, если выполняется условие: 'Г с/из — 2,«/иа — - О. / Ясли Е«ггк,>Е«)/и, в системе увеличивается содержание к, . / р продуктов В, (прямая р-цги); если Е«дгх <Е«/ри продухты / ршии превращаютси в исходные в-ва (обратньге р-ции). Величина А = Е«,р„, — Е«ггк наз. химическим сродствам данной р-ции. Важнейшей термодинамич, закономерностью иыиется конценграционназ зависимость Х. п, В случае идеального газа Х.п.
опрагелается пцрциальным давлением компонента 1 согласно ур-нию: и, р,', +Игзврь где Ю вЂ” универс, газовая посгоиннаа. Дли реальных систем подобная форма записи концентрзц. зависимости Х. и. получается при использовании летучести компонентау"; (реальные газы) или термодинамич. жтивности а; (р-ры): рс = Д~ + ДТ1вЯ; и/= и/Эз + ДТ1п вд Длм идеального р-ра справедливо соотношение.
т — рпк+ДТ/пгд где х; — молярнаа долм 1-го компонента. В этих соотношениях )гсе/ рпэ ц/Оз )//4 — Х. п. иго компонента в определенным образом выбранйом стандартном состоянии [в стандартном состоянии р; (или б/, ао х/) равно Ц. Особый случай представляют электрохим. системы, где присутствуют заряженные частицы, а в потенциалы С, Н, Е, (7 яля данной фазы вносит вклад злектростатич. энерпы /ре (е — зарщ фазы, 9 — внугр.
потенциал фазы). Длм таких систем Х. и, заменяется во всех ур-ниих на эявктрахииичвский аотенцист )/// Н/ = Н/ т Фгбк где г; — зарядовое числа частиц сорта 8 Ф вЂ” постояннаа Фарадея. В статистической термодинамике для определения Х. п. используется соотношение: дэ!пи' и/ где 1У вЂ” термодинамич. версатносгь, й — посгоиннам Больцмана, /с// — число частиц сорта 1, /«/1 — числа всех остальных частиц. Термодинамич. вероятность й/(Е, Ко ..., /«'„) равна числу возможных состояний системы, при к-рьт последнии обладает внугр. энергией Е и содерхйт /с/'/, ..., /4(„частиц соответствующих сортов. Равновесие двух систем А и В, определенное равенством Х.п.
)/ф=Д, ..., да=р„и условием Т =Тв, соответствует наиб. веровтному распределению энергии Е между А и В. Если система В представщет собой обширный тепловой резервуар (Ев.>Еа) и обширное хранилище частиц (1«'~~)1//а), Х. п. и т-ра определяют плотность вероятности нахождения системы А в состоянии с заданной энергией при 499 заданных числах частиц всех сортов (большое ханонич. распределение Гиббса). Понятие Х. п. может быль использовано для характеристики локального термодинамич. равновесна системы, к-рая в целом неравновесна. При локальном равновесии малые элементы объема приближенно рассматриваются как равновесные и учитываетси обмен энергией (энтропией) между ними.
Локальное термодинамич. равновесие — одно из основных понятий термодинамики неравновесных процессов. Х. п. используетса в риде соотношений физ, химии, Среди них: 1) ур-ние Гиббса — Дюгема для однофазной к-компонентной системы при постоянных давлении и т-ре: ,Э пгги/ О. 2) Ур-ние, связывающее константу равновесия хим, р-ции К и изменение сгацдартной энергии Гиббса /5Оге: йп Е = 2; «г/0 = — ДТ 1а К / где «/ — сгехиометрич. коэф. в-в, участвующих в р-ции.
3) Ур-ние, связывающее поверхностное натяжение и с адсорбциями компонентов Го ..., Гй да = -,Г Г/Ги/. Х. и. вырюкают в Д/к/моль (в статистич. термодинамике— в Дхг/частица). Термин введен Дж, Гиббсом в 1874-78. Лип. си. прп ст. Сккп/ыпккксспс/ оирмодккко/ик, Хикс«оспы ыср/ыдк. 44ОКК4. ы и. к ров ХИМЙЧЕСКИЙ СДВИГ, см. /)гессбауэравская стектроскалия, Рвнтгеноаявюпранная спвапраскопил, Ядерный магнитный резонанс.
ХИМЙЧКСКИЙ ЭКВИВАЛЕНТ, см. Эквиваяент химичесют. ХИМЙЧКСКОГО СТРОЕНИЯ ТЕОРИЯ, см. Органическая химия. ХИМЙЧЕСКОК ОРУЖИК, боеприпас (боевая часть ржеты, снарад, мина, авиационная бомба и др.), снаряженный боевым отравляющим в-вом (ОВ) и предназначенный двм поражении живой свлы, заражения местности, техники, вооружения. В соответствии с международным правом (Парижская конвенция, 1993) под Х. о.
подразумевают тжже каждую из его составных частей (боеприпас и ОВ) в отдельности. Т. наз. бинарное Х, о, предсгаюиет собой боеприпас, комплектуемый двумя или песк. контейнерами, содержащими нетоксичные компоненты. Во время доставки боеприпаса х цели контейнеры вскрывыатся, их содержимое перемешивается и в результате хим. р-ции между компонентами образуется ОВ. Х. о. — один из типов оружии массового порюкении, применение к-рого приводит к поражениям разя.
степени твжести (от вывода из строя на песк. минут до летального исхода) только живой силы и не поражает технику, вооружение, имущество. Действие Х. о. основано на доставке ОВ х цели; переводе ОВ в боевое состояние (пар, аэрозоль разя. степени дисперсности) взрывом, распылом, пиротехн. возгонкой; распространении образовавшегося облжа и воздействии ОВ на живую силу. Х.о.
предназначено для использовании в тахтич. и оперативно-тжтич. зоне боевых действий; способно эффективно решать рид задач в страгегич. глубине. Эффектность Х.о. зависит от физ.-хим. и токсикологич. св-в ОВ, конструктивных особенностей ср-ва применения, обеспеченности живой силы ср-вами защиты, своевременности перевода в боевое состояние (степени достижения тжтич, внезапности использования Х. о.), метеоусловий (степень вертикальной устойчивости атмосферы, схоросгь ветра). Эффективность Х.
о. в блан/приятных условиях существенно выше вффехтивносги обычных ср-в поражения, особенно при воздействии на живую силу, распслохенную в открытых инженерных соорухениях (окопы, траншеи), негерметизир, обьектах техники, зданиях и соорухениях, Заражение техники, 500 вооружения, местности приводит к вторичным поражениям находящейся на зараженных участках живой силы, сковыванию ее действий и изнурению вследствие необходимости длительное время находиться в ср-вах защиты. На 1993 суммарное кол-во Х. о, в России (по массе ОВ) составляло 40,02 тыс, т (фосфчрорг.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
