Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 383
Текст из файла (страница 383)
показателей надежности ХТС. Среди многочисленных групп этих графов (напри параметрич., логико-функциональных) особенно важны т. наз. деревья отказов. Каждое такое дерево-взвешенный орграф, отображающий взаимосвязь множества простых отказов отдельных процессов и аппаратов ХТС, к-рые приводят к множеству вторичных отказов и результирующему отказу системы в целом (см. также Надежносить). Для создания комплексов программ автоматизнр синтеза оптим. высоконадежных произ-в (в т, ч. ресурсосберегающих) наряду с принципами искусств, интеллекта применяют ориентированные семантические, или смысловые, графы вариантов решений ХТС. Эти графы, к-рые в частном случае являются деревьями, изображают процедуры генерации множества рациональных альтернативных схем ХТС (напр, 14 возможных при разделении ректификацией пятикомпонентной смеси целевых продуктов) н процедуры упорядоченного выбора среди них схемы, оптимальной по нек-рому критерию эффективности системы (см, Онтимизаиия).
1201 ГРИНЬЯРА б13 Г. т используют также для разработки алгоритмов оптимнзапии временных графиков функционирования оборудования миогоассортиментных гибких произ.в, алгоритмов оптнм. разметцения аппаратуры и трассировки трубопроводных систем, алгоритмов оптим управления химико-технол.
процессами н произ-вами, при сетевом планировании их работы и т д. Лкм Зыков А А, теория «оне * рафов, (в Г), поносив. 19Ь9 Янгг мирский к Б, применение ыор и рафов в димин, киев. 197т х*ф . ров В В, Перов В Л, Мешалки В П, Прингыпы математннсского лир авива м ти .т кнолопмес и сис м, М, 1974, Кристоф д . й !сория треф н Ал рнт. * й под од пер с англ, М 197К, Кафаров В В лроекгирован а и и еск к проитволсгв, М 1979. Хнми «ит оден полагни н морин графов, под ред Р Кин а, пер с янгом М, 1987 Сьемг 41 Аррйса«о!О рй тЬеоз, ВнаЬ Ат ьпдг 1Ч т-с, !974 В В Клфарое В П Чгыа ик ГРЕМУЧАЯ РТУТЬ (фульминат ртути) Нй(СНО)„мод. и. 284,74; бесцв. илн серые кристаллы; плоти.
Монокристалзов 442 г(смз; плохо раств. в воле (0,01",о по массе прн 15.5 С). лучше-в этаноле, пиридине, моноэтаноламнне и воднык р-рах КС)Ч и )ЧНз. Легко взрывается при )даре. тренин, действии пламени, конц. Н 8О4, Энтальпия взрыва — 1,79 КДж/кг; т. всп. 179-!80'С. Горение спрессованной под небольшим давлением Г.р. легко переходит в детонацию; скорость 5,4 км(с (прн плоти. 4,17 г(смз). Г. р., спрессованная под высоким давлением, теряет св-ва инициируюшето ВВ.
При увлажнении чувствительность Г. р. к тепловому и мех. воздействию снижается, поэтому ее хранят пад слоем воды. В присут. влаги Г. р. энергично реагирует с А1, медленнее-с Сп, поэтому в изделиях не допускают ее контакта с А1. Получают Г.р. взаимод, этанода с р-ром Н8()ЧОЗ)т в Н)т)ОЗ. Применяют ее как инициируюшее ВВ ддя снаряжения капсюлей-воспламенителей, капсюлей-детонаторов. Транспортируют только в изделиях. Н д Орлова ГРЕМУЧИЙ СТУДЕНЬ, см. Дннамниты.
ГРИЗЕОФУЛЬВИН (7-хлор-2',4,б-триметокси-бчметнл-2ч гризен-3,4'-дион; грнцнн), бесцв. кристаллы горьковатого вкуса; т. пл. 222*С, [ц]а~~в + 417', [ц)вт + 354'; плохо раста. в воде, этаноле, ацетоне, бутилацетате, хорошо - в ОСН О СНЗ ДМФА и метнленхлориде. Продуцируется Репюй!шпз ййзеоййншп н др. плесневыми грибами. При биосинтезе накапливается в мицелии и фер- С! ментативном р-ре, откуда выделяется экстракнией орг. р-рителем, напр СН,С1,; экстракт упаривают, остаток эксграгируют горячим бензолом и затем перекристаллнзовывают из этанода.
Сухой Г. устойчив; в р-рах при рН 3 — 9 длительно сохраняет свою активность. В УФ-спектре Г. имеются характерные максимумы поглощения при 236, 252, 29! и 324 нм (соответствующие значения 18ах 4,33, 4,10, 4,34, 3,42Ь Количественно Г. определяют поляриметрически, спектрофотометрическн, люминесцентным и биол. Методами. Г, и продукты его биол. трансформации в плазме крови и моче определяют методами высокоэффективной жидкостной и тонкослойной хроматографии. Г, — противогрибковое ср-во для растений н человека. Фунгистатнч. концентрация Г., т.е. Минны концентрация, при к-рой подавляется рост ~рибов.
колеблется от 0,2 да 0,5 мкг1мл; для мышей ЛДво составляет (мг1кг): 280 (внутривенно), 1150 (внутрибрюшинно), 12000 (подкожно), 50000 (перорально). Лн Х мн т т Ь л мв. 3 тд 1, М 1961 с 437-96, Неважны С М, Фо и а И П Раниоиаявн я мп Ьиотикат р пин, 4 итд, М, 1987, с 294 97 Сакс о ГРИНЬЯРА РЕАКЦИЯ, синтез орг, соединений с применением магннйорг.
галогенидов ВМВНа! (реактивов Гриньяра). Последние обычно получают по р-ции ВНа! + М8 ВМВНа1. При этом р-р ВНа! в дизтилавом эфире медленно при перемешивании прибавляют к суспензии М8 ! 202 614 ГРИНЬЯРА в этом же ррителе. Во мн. случаях (особенно при работе с Агна!) магний активируют, для чего в реакш смесь добавляют 1з, ВгСН СНзВг или С,Н,Вг.
Для синтеза КМВНа! из СН =СННа). и АгС) вместо диэтилового эфира применяют ГГФ или др. циклич. эфиры, а также эфиры дни триэтиленгликоля. Из соед., содержащих подвижный атом Н (апетилены, пиррол, индол и дрф реактив Гриньяра получают обменной р-цией, напр.; НСан СН + КМКНа! НСьц СМВНа! НСац СМКНа! + КМКНа1 — На!МКСяж СМКНа) Активность КНа! уменьшается в ряду: К1 > КВг > КС1.
При получении реактива Гриньяра на практике применяют КВг, т.к. КС) мало реакционноспособен, а р-ции с К1 сопровождаются побочными процессами в большей степени, чем с бромидами. В случае вторичных и особенно третичных К1 наблюдается отщепление Н1 с образованием олефина. Другая побочная р-ция, к-рая часто сопровождает синтез алкилмагнийгалогенидов;образование углеводородов (р-ция ВюрцаГ р и н ь я р а); К'На1 + КМВНа1 -4 К вЂ” К' + МВНа14. В присут.
каталитич. кол-в солей переходных металлов образуется обычно К вЂ” К (р-ция Хараша). Магнийорг. галогениды чрезвычайно реакционноспособны. Наиб. широко их применяют в р-пнях с соед., содержащими поляризованную кратную связь (напр., С=О, Сж)ч, Сг В). При взанмод. КМйна! с формальдегидом, оксидом этилена или этиленхлоргидрнном образуются первичные спирты, из др. альдегидов и формиатов (эфиров) — вторичные, из кетонов, ангидридов, хлорангидридов и сложных эфиров †третичн, напр; НзС вЂ” СНз + КМйна! -г КСНзСНгОН О К'К"СО+ КМйна) -г Кк'К"СОН Наиб. широко для синтеза кетонов применяют амиды к-т и нитрилы: К'С(О)Р)кз + КМйна! К'С(О)К К'С=Р) + КМйна( — г К'С(4 НМдНа1)К К'С(О)К Кетоны образуются также в Г.
р. с применением ортоугольных эфиров: С(ОК)4 + КМВНа) -г ККС(ОК), КС(О)К Удобный метал синтеза альдегидов — р-цни с использованием ортомуравьиного эфира; вместо него применяют также формиаты (эфиры и соли) и формамиды (обычно Р(-метилформаннлнд): НСООК нс(ой ), нс(о) н й'й" йМКН41 КСНО Взаимод. КМйна( с СОг синтезируют карбоиовые к-ты, с диалкилкарбонатами и ортоугольным эфиром-эфиры и ортоэфиры карбоновых к-т, Во мн.
случаях Г. р, с карбонильными соед. протекают с количеств. выходом, Затруднения возникают при синтезе в-в с разветвленными радикалами. Наиб. распространенные побочные р-ции -енолизация и восстановление, напр.: 1203 К'С(О)Х ь КМйна) — ККК'СОН (Х=На1, Ок", ОСОК" ) Р-цию КМкна! с ангидридами и хлорангндрилами в спец. условиях используют для синтеза кетонов, напр.
(К'СО),О + КМКНа! — К'С(0) К СЕС!г,сгнгосгнг й С(0)й й С(0)С! 'К мана!— й С(0)й К'С(О)СН,К" + КМКНа) — КН + К'С(ОМйна1)=СНК" ! 4 С=О+ На1М — С вЂ” СН г л СОМйна1+ у С=-С, ! ! Н Первая р-ция может происходить, если в карбонильном соед. имеется хотя бы один и-атом Н, вторая — когда у К в реактиве Грнньяра имеется атом Н в (3-положении.
Образующийся алкопглят, подобно алкоголятам А) (см. Меервейиа-Пояидорфа-Верлен рескина), может реагировать как аосстановитель, напр.: ККСН(ОМКНа!) + К'СНО К,СО + К'СН,ОН Следствием еиолизации м. б, кондейсация, подобная альдольно-кротоновой или Клайзена, напр.: О ! )снс(о)ок +)с=ск"о- — )снс — с — с(о)к- . ! ! ОК' ! -г )СНС(О)СС(О)к" ОК' К ОК' ! ! н,о , С=-С вЂ” С=О + КМана( — С вЂ” С= — СОМйна) — ' — г К ОК' ! ! ! 1 ! — С вЂ” С=СОН ~ — С вЂ” СН вЂ” С=О ! ЬК, Нго 1 / Х Н,С С вЂ” тг уг) + г~гг н,с НЗС 0 нс с НзС Рь Рь МКНа! Н'С 0 1 гг Н,С С вЂ ( у-Рь нс Наиб. вероятный механизм р-ции с карбонильными соел.-гетеролнтический.
Предполагается, что переходное состояние представляет собой квазишестичленный шгкл: й',, й С МКНа! й" 1! О... й мк На) й,, С + МК На) о мк На! омн! й:,! й'5 й + йм На! к ~Н,О ОН й йте „С вЂ” й + НОМКНа! Г. р. нашла широкое применение для синтеза элементоорг. соедг напр.; 1204 Р-ции с ароматич. кетонами часто сопровождаются образо- ванием пннаконов. В р-циях с еь(3-непрелельными карбо- нильными соед. возможно как 1,2ч так и 1,4-присоединение, а с ароматич, производными-и !,б-присоединение: КМБВг + НБВг КНБВг + МБВг КМБС! + А6С~э КэА6 + МБС!э Взаимод.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
