Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 327
Текст из файла (страница 327)
Она помогает бороться с незаразиыми болезнями вультурных растений и домашних животных, связанными с дефицитом или избытком элементов в почвах, водах и кормах. Геохим. подход важен при применении удобреняй, мелиорации (особенно при вторичном засолении почв) и т.гь Геохим. исследования существенны и длл хим, технологии, т.к. они позволяют выявлять новые источники сырья (напр., извлечение йе из молибденовых руд, Н( из цирконов, Сс) и 1п из полиметаллич. руд, Ое из золы углей, редких земель, Зг и Р из апатита и др.) и намечать пути наиб.
рациональной его переработки. Лань Фарс»ив А а, Избр трулм, т 1-7, М, 1952-62, Всрналсквй В Н, Избр соч, т 1-Х М,!954-60, Виноградов А П, Васлсннс з юозимию оюа иа, М, 1967, Саукоп А.А„Гсозвмиа, М, 1975, жариков В А„О»юам физи«о кнмвчсской пстролопп« М, 1976, гаусс н Л В, Гсологвчссию тпп» в по. тсилвальиаз рудоаосность гранатовлов, М, 1977, Пароль»аз А.И„Гаознмиа, М, 1979, Барсуко В Л, Григо ран С В, Озчниивкоз Л Н„Гсозвмнчс скис мстод» по»но рули»з мссторондмюй, М,!981, асус А.А, Гсоквмва ли.
тасймры, 2 изл, М, 1981, Карпинский д С, тсорна мстасоматвчссюй зо. нальносги, 2 изд, м, 1982, с1а г1! с р ту, тьс Оа!а ог 8»мьеююиу, 5 об„!чаю, 1924, Оо(йзсйюгйг Р М, Смссйспнс!О, Окг, 1954 А Л. Парс анас. ГЕПАРИН (от греч. Ьераг-печень), протеогликан соединительной тванн, обладающий антикоагулянтным н гнполлпидемич, действием В молекуле нативного Г. проткженвые полисахаридные цепи присоединены к белковой цепи, структура к-рой полностью не выяснена.
В узле углевод- белковой связи содержится фрагмент галвктоза-галактоза-ксилоза, в к-ром кснлоза присоединена О-глнкозндной связью к группе ОН остатка (.-гарина или 1 треонина Полисахаридные цепи молекулы Г. (см. ф-лу) построены из чередующихся остатков юЕ»глюкозамина и уроновой к-ты с ! -ь 4-связями между ними. Большинство остатков глюкозамина сульфатировано по аминогруппе и группе ОН в положении б; небольшая часть аминогрупп м, б, ацетилирована, а О-сульфатные группы могут отсутствовать или занимать положение 3, Звенья уроновой к-ты представляют собой остатки и-1 ндуроновой к-ты (гл.
обр. в вице 2-сульфата) нли эпимерные по Сз остатки б-17-глюкуроновой к-ты Биол. активность Г. обусловлена его углеводными пенями; при получении мед. препарата Г. осуществляется их отщепление от белковой части молекулы. Выделенный подисахарид довольно устойчив к кислотному гидролизу, однако в кислой среде легко десульфатируется (в первую очередь у атомов Х) и теряет антнкоагулянтлые св-ва Механизм действия Г. обусловлен его способностью специфически связываться с антитромбином Ш, что резко повышает ингибирующее действие последнего по отношению к тромбину и др.
протеазам, участвующим в свертывании крови. Для такого связывания необхолима вполне определенная комбинация моносахаридных звеньев иа достаточно протяженных участках полисахаряда. Активному антикоагуляитному центру соответствует последовательность остатков 2-б, среди к-рых остатки 2, 3 и 4-ыинорные компоненты молевулы. Г. Вырабатывается в тканях специализированными (т. наз. тучными) клетками. Препарат Г. получают из легких и печени рогатого скота в виде )ч)а-соли (мол. м. 17-Ю тыс)-аморфного продукта, легко р-римого в вода Коли- 1022 524 ГЕПТАН 1 в СОО 9 Н Н 9, Н СОО, Н СОО Н ННЗО у а<газ юзезузс геззузза Октвво„зе все ч пло (югдедоват.
метод) т. т. с с" л-1 ептан СНз(СНз)зСнз ° ° . — Щ61 9843 2-Мстнлгак<вв сн,сн(сн )сн,(сн,),сн — п агу 9005 3-Мстюпеюан СН,СН,СН(СННСН,СН,СН, — Прае 91,85 3-э ' СНзСНзСН(СзННСНзСНз .. — П860 9348 2,2.дймспиппгюл СНзС(СНз)зСНзСНзСНз ° 123,81 7920 2,3.Даме попса гав СНзСН(СНз)СН(СНз)СН СНз — 8978 2,4-Дамспюаептав СН,СН(СН,)СН,СН(СНОСН, — Прял ЩЮ З,з-Д СН,СНзС(СН,)зСНзСНз... — !3446 8606 2ДЗ.ТЮпйтнлбузвн СНзС(СНз)зСН(СНз)СНз ° — 2493 8088 0,6838 \,3876 0 0,6786 1,3849 42,4 06871 1,3886 520 0,6932 1,3934 65,0 0,6739 1,3822 92,8 0,6951 1,3920 91,1 0,6727 1,3815 33,1 0,6933 (,Н<Н ВО,В а;вду! (,згм пгг углеводородов. и-Г. содержится в бензиновых фракциях нефтей и газовы~ конденсатов, при каталитич.
риформинге к-рых он изомеризуется в изогептаны и дегидроциклизуется в толуол. и-Г.может быть выделен из бензиновых фракций адсорбцией на цеолитах. Изогептаны образуются также при гндрокрекинге тяжелых нефтяных фраклий (выделяются вместе с др. изопарафинами в составе бензиновых фракций) и при алкилировании изобутана пропиленом в присут. НгВО (0-10'С, 0,3-1,2 МПа) или НР (30-40'С, 1,5 МПа).
Изогептаны — высокооктановые компоненты моторных топлив; м-Г. используют как р-ритель. Лмпг Черны 8 Н.Р., Провзволстао мопомеров н сырье длк нсфтсмюнчсского синтсзп М„1973; Дроздов Г.В., Получевпс моторвьп мквпзов на освоае ларафппов в ввю<лвческвк олефнвовьп углеводородов, м., 1979; Гуреев А.А., Жоров Ю.М„Смвдовнч В.В„Пропзводспю высокооктааовыз Гонзмюн Мв 19Н. С,А По люе. ГЕПТАНАзЛЬ (Гснтняанмн аЛЬдстнд, ЭиаитОВЫй аЛЬДЕПОХ нзнантол») СНз(СН,) СНО, мол.
м. 114,19; бесцв. Жидкость с резким непрйятным запахом (при разбавленин приобретает цветочный запах); т. пл. — 45'С, т. кип. 153'С, 42-43'С/1О мм рт, стп дяго 0,8520, пгго 1,4125; в организме превращ. в гептановую к-ту. В небольших кол-вах содержится в нек-рых эфирных маслак (розы, мускатного шалфея и др.), в обезжиренном молоке, к-рому придает характерный «масляный» привкус, и в нек-рых мягких сырах. Прои.
методы получения: пиролиз при 450-500'С и поппи. давлении метилового эфира рицинолевой к-ты-продукта взаимод. касторового масла с СНгОН при иагр. в присут. КОН; дегидрированне гептанола при 250 — 350'С в присут. 1023 честв. определение Г. основано на измерении биол. активности препарата или смещения Х„юе р-ров нек-рых красителей (напр., азура А) в присут. Г. Препараты Г. применяют в хирургии для предотвращения свертывания крови при длительных операциях с искуса!и кровюбращением, для предупреждения послеоперационных тромбозов, лечения инфарктов миокарда и атеросклероза и др.
Лмп. Дп на лот Р. В, Генарал, в кв.з Мстолы неман уппаодоа, пер с англ„ М., !967, П 364-67; Нчмйп. Нвн ЫЮЬПППМ Слб ЮМПС) МВЮГП СВ. ЬУ Х ПЧЗЬ ВЗН. у., 1983. л.Л. Рсоа ГЕПТАН С,н,с, мол. м. 100,21. Г. и его изомеры — бесцв. жидкости (см. табл.); хорошо раста. в орг. р-рителях, не раста. в воде. Облалают всеми хим. св-вами маамп(гллых СВОЙСГВА ГЕНТАНА Н П'О изОМЕРОВ медного катализатора, М. б., кроме того, выделен из остатков после перегонки сивушных масел. Применяют гл.
обр. в синтезе душистых в-в (жасминальдегида, нек-рых ацеталей Г. и др), широко используемых в парфюмерии и пипа иром-сти, а талие как душистое в-во в парфюмерии. Для Г. т. всп. 35 С, т. Васил. 45'С, т. самовоспл. 206'С, КПВ 1,07 — 5,2% температурные пределы взрываемости 40-66'С; ЛДав 5 гдгг (крысы, перорально). л.л. хювю. ГЕРАНИ6Л, мол. м. 154,26. Существует в виде смеси и-(трала-3,7-диметил-2,7-октадиен-1-ол) и 5-(транс-3,7-диметил-2,6-октадиен-1-ол) форм: н,с, в ССНг(СНг)г С вЂ” СНг нс (( НССНгОН а-форма н,сч г С='СН (СНг)г С вЂ” СНг нс (( НССН,ОН б-ф Бесцн.
или светла-желтая жидкость с запахом розы; т, пл. — 15'С, т. кип, 229 — 230'С; дега 0,889, ного 1,4760; лавленне пара 20 !О г мм рт. ст. (20'С); раста. в этаноле и пропиленгликоле, плохо-в воде. Содерхштся в гераниевом, пятронелловом, розовом, пальмарозовом, лемонграссовом и др. эфирных маалнх; в виде сложных эфиров-в эфирном масле из плодов дикой моркови, Способы получения: выделение из эфирных масел; селективное гидрирование пи тралл (СН )гС=СНСН СН С(СН )=СНСНО, изомеризация линалоола (~г)гС=С СНгСНгС(СН,)(ОН]СН=СНг н присут. ваиадиевых катализаторов; гидрохлорирование мирцена (СНз)гС=СНСНгСНгС(=СНг)СН=СНг, нагревание смеси хлоридов с СЙгсОО)ч)а и гидроляз образующейся смеси ацетатов; теломеризация в лрисут.
Впс!с изопрена Снг=сн(снв)СН=СНВ с продуктом присоединения к нему НС1 и гидролиз полученных хлоридов. яыа-Изомер Г. (не рол), также существующий в виде смеси и- и б-форм;бесцв.;кидкость с более нежным, чем у Г„ запахом розы; т. кип. 229-230'С; дгв 0,8760, лО~ 1,4746; пороговая концентрация 1,45 1О ' гул; раста. в этаноле, не раста в воде. Содержится в неролиевом, розовом, бергамотном, илаиг-иланговом и др. эфирных маслах, откупа его и выделяют. Получают также изомеризапией Г. в присут. щелочи или (язв-С Н,),АЬ в смеси с Г.— при гидрировании цитрапя и нзомеризации линалоола; изомеры разделяют обработкой их смеси СаС12, с к-рым только Г. образует кристаллич. соединение. Г.
н нерол-душиатые пчю, применяемые для составления парфюм. композиций, ароматизации мыла и моющих ср-в; используются такие в синтезе др. душистых в-в, напр. цитраля, сложных эфиров. Для Г, т. нсп. 76'С, т. самовоспл. 299'С, КПВ 0,93-2,14%, температурные пределы взрываемости 77-94'С; ЛД, 3,6 г/кг (крысы, перорально). л.л хеау ч. ГЕРБЕ РЕАКЦИЯ (р-цив Гербе-Марковникова), каталитич. конденсация алифатич.
спиртов с образованием разветвленных в ()-положении спиртов, содержащих в молекуле удвоенное кол-во атомов С, напр; 2КСН СНВОН -ь КСН СНгСНСНгОН К 1024 Процесс осуществляют при т-ре выше 200'С и давл. 5-б МПа (кат,— Сы, Ха, К, никель Ренея, смесь, содержащая МЗО, КтСОт н СпСгО„). Побочный процесс — окисление спиртов в к-ты. Предполагаемый механизм Г.р. включает стадии дегидрирования (ур-ние !), кротоновой конденсации (2), межмолекулярлого (3, 4) н внутримолекулярного (5) окисления- восстановления: 2КСН2СНтОН «2КСНтСНО + 2Нт (!) 2КСН,СНО ~ КСН,СН=.-ССНО + Н,О (2) К К -с КСН,СН=ССН,ОН + КСН,СНО К (3) КСН2СНтСНСНО + КСН2СН2ОН « К -«КСН,СН2СНСН,ОН 4- КСН2СНО ! К (4) ГЕРБИЦИДЫ (от лат. ЬегЪа — трава и сает)о — убиваю), в-ва, уничтожающие нежелательные растения (Гп применяемые для уничтожения деревьев н кустарников, наэ.