М.С. Милюкова, Н.И. Гусев, И.Г. Сентюрин, И.С. Скляренко - Аналитическая химия Плутония (1110081), страница 100
Текст из файла (страница 100)
Осадок промывают, прокаливают при 600 С и взвешивают. Химический выход составляет 75о(о (молибден добавляют в количестве не менее 80 мг в расчете на молибдат свинца). На все операции затрачивается не более 8 час. Коэффициент очистки от суммы осколков равен ! 1О'. Активность Моея измеряют в состоянии равновесия с Тс" а, имеющего период полураспада 6 час.
Первые измерения активности производят через 17,5 часа после отделения дочернего технеция, а по истечении двух периодов полураспада Моэ' они должны быть прекращены. Кратко описан ионообменный метод выделения молибдена (!59]. На конечной стадии также применяют осаждение молибдата свинца. 27 Аналитическая ханна плутоява Рутений Выделение короткоживущего изотопа гсц!зз, имеющего период полураспада 4,5 часа, следует начинать через час после распада материнских Мо'зь и Тс"'.
Выделение долгоживущих изотопов гсц!оз (Т В=42,5 дня) и ццза~ (7 в=290 дней) производят через 4 дня после окончания облучения (за это время активность г(и'оз уменьшается до незначительной величины). Метод Венедиктовой и др. [187, стр. 81), так же как и другие методы [159; 361, стр. 1549), основан на возгонке рутения в виде четырехокиси.
В раствор перед перегонкой добавляют носитель — рутений, КЯ, КВг, висмутат натрия, конц. НэРО, (для того, чтобы не улетучился молибден). При нагревании до 80'С в течение 1 часа иод и бром акисляются до 30 и ВгОа н остаются в растворе. Затем температуру в перегонном аппарате доводят до 200'С и отгоняют мпОь Г1оглошение производят в приемнике с б М раствором ХаОН. После подкисления раствора рутений осаждают сероводородом.
Если осаждение происходит плохо, раствор подщелачивают и снова пропускают сероводород. Затем подкисляют и снова пропускают сероводород. Сульфид рутения обрабатывают конц. НС1 и НхОь Полученный раствор снова подвергают перегонке из раствора, содержащего висмутат натрия, НаРО4 и НС10ь Щелочной раствор рутения из прнемняка обрабатывают этанолам при кипячении. Выпавшую четырехокись рутения растворяют в канц. НС) н восстанавливают рутений до металла при помощи металлического магния. Осадок рутения центрнфугируют, промывают НС!, спиртом и эфиром и высушивалт при 120' С, Химический выход рутения достигает 70%; нижний предел коэффициента очистки равен 1 1О'.
Измерение р-активности гчц!оз производят сразу после окончания очистки. Для поглощения излучений дочернего родня и Кц'зз применяют алюминиевый фильтр (300 лег/смэ). Определение активности цц'оа производят по активности дочернего КЬ!оа в состоянии равновесия с применением алюминиевого фильтра (300 мг/смз) для поглощения активности гсц!оз. Другой метод определения [544] основан на экстрагировании гсц04 четыреххлористым углеродом. К раствору облученного плутония добавляют носители — рутений и цирконий, окисляют рутений гнпахлоритом натрия в щелочной среде и дважды экстрагируют КпО, четыреххлористым углеродам при рН 4. Из объединен-' ной органической фазы рутений реэкстрагируют щелочным раствором ХаНЯОз.
Химический выход рутения апрелеляют спектрофотометрически (см. стр. 408). Для радиометрических измерений порцию раствора обрабатывают спиртом в щелочной среде, полученную гидроокись фильтруют, промывают н высушивают прн 11О С. Иод не экстрагируется при указанных условиях. Выход рутения -95%. Стандартное отклонение единичного определения составлЯет -+ 1ойг. ЧетыРе опРеделениЯ могУт быть выполнены за 3 часа, включая время (! час), необходимое для окисления и изотопного обмена.
Родий Описан метод определения радиоактивного родня — !(Ь!оз с периодом полураспада 36,5 часа [544), дочернего Кц!оз. Первоначально из ! М НС! осаждают иоднд паладия. Затем из фильтратэ осаждают иадид радия (осаждение нз б,б М НС1). Осадок дважды обрабатывают 727а-ной НС!О4 при нагревании для разрушения иоднда и отгонкп рутения. Затем радий сарбируют из разбавленного раствора НС10г на катноните дауэкс-30Х2 н вымывают горячей 3 М НС1.
Элюат слегка подкнсляют и осаждают двойной нитрнт калия и родня. Осадок растворяют в царской водке и переосаждают нитрит, который является весовой формой после высушивания при 11О'С. Химический выход составляет -70ов. Стандартное отклонение единичного определения равно 4% для р- и 3% для у-измерений: четыре образца могут быть проанализированы за 4 часа. Теллур Изотоп теллура — Те"х (Т ы=77,7 часа) образуется из 8Ь!аз (Т д =5 мин.) и распадается до Узэ (7 ь — — 2,4 часа).
Один нз методов [159) заключается в осаждении теллура при пропускании двуокиси серы через раствор НВг. После растворения теллура в азотной кислоте проводят осаждение гидроокиси железа. Повторяют осаждение теллура и гидроокиси железа и на конечной стадии снова осаждают теллур, Осадок промывают, сушат при 110'С, взвешивают и после достижения равновесия с узз измеряют его у-активность. В другом методе [187, стр. 75), примененном для анализа образцов облученного урана, Те'зэ определяют по дочернему 3!зэ. Сначала раствор пробы упаривают досуха с конц.
НВг для удаления ЯеВг, и нитратов, мешающих восстановлению теллура до металла. Эту опера. цию проводят трижды. После растворения остатка в 3 М НС1 производят осаждение теллура сернистым газом. Осадок растворяют в канц. НХОа, выпаривают досуха, растворяют в НС! и снова проводят осаждение теллура (с этого момента начинает накапливаться 3пз).
Осадок центрифугируют, промывают водой и спиртом, высушивают при 110'С. Отвешивают порцию выделенного теллура и растворяют в НХОз при нагревании, Раствор после разбавления водой оставляют на 12 час. (за это время наступает равновесие между Те™ и змз). Раствор нейтрализуют насыщенным раствором ХаэСОз до растворения выпавшего осадка НэТеОэ и добавляют избыток соды, растворы К3 и ХаС!О для окисления 3 до 30 . Раствор подкисляют НХО,, восстанавливают ЯО до 3а солянокислым гидроксиламикоы н иод экстрагируют СС!ь Проводят еше две зкстракции. Время этих операций должна быть минимальным: оно определяет момент отделения иода от ыатеринского теллура.
Органическую фазу обрабатывают раствором ХаНЗОз до обесцвечивания обеих фаз. Проводят еще три экстракции иода после обработ. ки водных растворов конц. НХО, и нитратом натрия, каждый раз реэкстрагируя нод ХааЗОз. На последней стадии из водного раствора осаждают АяЛь осадок обрабатывают при нагревании НХО, (1: 1), центрнфугируют, промывают водой и спиртом, высушивают при 110'С. 27а 41!В Время, прошедшее после отделения Узэ ст материнского Те'зз до начала измерения, должно быть минимальным. лева.
Окончательно барий осаждают в виде сульфата. Выход со- ставляет 60 — 70о/о. Коэффициент очистки от а-активности состав- ляет 1 ° !Оз. Цезий При облучении плутония образуются Сз'э' (Т „=13,7 дня) и долгоживущий изотоп Сз'эт (Т, =33 года). На первой стадии производят освждение кремиийвольфрамвта цезия Сввп(~эОчэ [!59; 361, стр. 16421 из 6 М НС! добавлением кремвийвольфрвмовой кислоты. После отстаивания в течение ночи осадок центрифугируют и растворяют в 6 М растворе ХвОН. Раствор обрабатывают 70%агой НС!Оч при нагревании.
После разбавления осадок ЯОэ и вольфрамовой кислоты удаляют, в фильтрвт упэриввют до выделения паров НСЮь Осаждают цезий в виде СзСЮе добавлением трех объемов вбсолютнога спирта. Осадок отделяют, растворяют в воде л осаждают гидроокись железа при помаши 6 М ХНчОН. К фильтрэту снова добавляют железо и осзждвют его гидроокись, К фильтрвту добавляют ХвОН и упвриввют, затем подкисляют 70'/з -ной НС10ч и снова осаждают СзСЮь Осадок сушат при 110'С, взвешивают и измеряют его у-вктивность.
Приблизительно 90% ее обусловлено излучением Сз'вв, остальное — Сз™ (при условии, что пробе выдерживалась не более одного месяца). Выход составляет -70а/о., стандартная ошибка единичного определения равна 2%, Барий Изотопы бария, кроме Ваню (Т 0=12,8 дня), имеют небольшой период полураспада. Выделение бария из раствора следует проводить через 6 час, после облучения. В методе Венедиктовай и др. [!87, стр.
371 первоначальное отделение плу. тония производится путем осаждения сульфата бария из-0,5'/а-яого раствора НзЗсзь После обработки сульфата содой при нагревании осадок растворяют в НС1 и сначала проводят двойное освждение гидроокиси железа, в зв. тем 6-кратное осэждение гидроокиси лвнтвнв (время послеапсго осаждения записывают), Затем проводят осаждение хромвтв бария из уксусноьислого буферного раствора (в раствор перед осаждением добавляют и активный строяций), Еше дважды осаждают барий (третий рвз без добавки стронция).
Осадок промывают водой, прокаливают при 600'С и измеряют р-излучение Вв в равновесии с 1а (первые измерения проводят не раньше, чем через и 1м 1 40 12,8 дяя после последнего отделения лвнтвнв). ля тг Можно определять Вв"з по активности дочернего Еа™ (7,=40 в .). Л э о о яввеску очншеяяого хромвтв бария после ивкоплеяия лвятаяв растворяют в НС! и иэ раствора 0,3 М НС! осаждают оксвлвт лвнтвяв добввлеяием явсышеняого раствора НзСзО,, Оксалэт переводят в гидроокис б тк КОН при явгреввяии. Затем осадок растворяют в НХО, и осаждают ьо рэйв(ОН), в присутствии яеакяивного бария.
Проводят еше двв осэж е оокиси ла т д ьия гидр с аятана, причем последяее без добввлеяия бария. Нв последней стадии осаждают оксвлвт лвятэяв. Его промывают, высушивают, сжигают и прокаляввют при 1000' С до ЬвэОз. Химический выход лаятзнз составляет 80%. Выделение. бария можно производить путем трех последовательных осаждений хлоридв бария из смеси соляной кислоты и эфира (4: 1) 11591.
Затем производят осаждение гидроокиси же- 420 Цернй Выделение Се!44 (Т н =282 дня) рекомендуют производить через 290 †3 дней после облучения, когда распадутся Се'4' (Т 8=33,1 дня) и Се'чз (Т о — — 33 часа) [187, стр. 241 и другие изотопы редкоземельных элементов. Се'4' определяют по активности дочернего Рг!чз (см. ниже). Первоначальное отделение плутония удобно проводить путем сорбцнн его на сильноосновном анионите из 7 — 8 М Н[ч)Оз (1591, Через колонку проходят почти все продукты деления.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
