М.С. Милюкова, Н.И. Гусев, И.Г. Сентюрин, И.С. Скляренко - Аналитическая химия Плутония (1110081), страница 101
Текст из файла (страница 101)
Выделение и очистка церна могут быть основаны на экстрагировании его (после окисления броматом натрия) гексоном (4-метил-2-пентас ионом) с последующей реэкстракцией разбавленной перекисью водорода. На последней стадии дважды проводят осаждение оксалата. Выход церия при выделении составляет 70 — 80э/з. Выделение церня из смеси осколков деления (после отделения плутония) может быть проведено по методу Болдбриджа и Хьюма [361, стр. 1693).
Из раствора, садержвшего носители — церий, лвнтвн и дирконий, сначала осаждают фториды. Осадок растворяют в 1-1,ВОз и НХОз. После окисления церия бромэтом натрия из 4 М НХОз осаждают Се(30з)ь Осадок растворяют в смеси НС!, НХОз и НэОэ и снова осаждают иодвт добавлением КВгОз. Освждение наката повторяют еше рвз, Из восстэновленяого раствора осаждают иодат пиркония, увлеквюший весь активный цирконий. Из фильтрвта осаждают Се(ОН)з, осадок растворяют в НС! и через раствор пропусквк~т ЬОх для восстановления 30 до 3 .
Из раствора снова осаждают гидроокисеч в затем оксэлат церии, который служит весовой формой. Празеодим и неодим Выделение этих элементов рекомендуют проводить методами ионного обмена (159, 544). На первой стадии плутоний переводят в форму Рн(П!) обработкой гидроксилвмином. Раствор выпаривают досуха и остаток растворяют в 5 М растворе ХНгСХЯ При пропускании этого раствора через сильноосновной вяионит двуэкс-1 плутоний и америций сорбируются, з редкоземельные элемеяты проходят через колонку Лвнтзниды затем очищают осаждением гидроокисей, 2-кратным осаждением фтаридов и гидроакисей. Гидроокиси растворяют в разбавленной НС!Оч и раствор пропускают через квтионит двуэкс-50. При промыввнии иояита 1М раствором молочяой кислоты (РН 3,15) происходит разделение редкоземельных элементов. Освждение осквлатов из отдельяых фрвкдий элювтв позволяет судить об отделении првзеодима и неодимв (проводят также у-спектрометрический анализ).
Фракции, содержащие Хбм' и Рг™, объединяют, переосвждвют оксвлаты, высушивают и измеряют у-активность Хбыг и [)-активность Рг'м. Химический выход не превышает 30 — 50%. Стандартное отклонение единичного определения для каждого элемента составляет ч.3а/о. 421 ПРИЛО)КЕНИ Е А м е,р и~ ц и й ИОнная сила И Ликии Константа Л Кетиси итеретуре Реакция кскялекссабреясияяия Рве+ 1,72 0,67 5,9 0,5 1,0 [710] [186] [252] [252] [252] Рве+ ].С! =РпС1Я+ ХО, Рц +ХО =РвХОе +2Х04 ! "(Х04) я Рп +ЗХО4=Ри(Х04)4 Рпае+ЗОЯ =Рп80 Рп'++250~ =Рп(504) Рп ++2С 0 я =Рп(С 0 ) 14,3 14,4 10 ][вб) [186] 50 2,0 10" 1,4 10" Рп +ЗСзО = — Рп(Ся04) Рпз +4С ОЯ =Рп(С 04)4 2 4,104 4,5 10" 8,3.104 4,2 10" Рп Рц~~+4НС40 = Рп(НС404) Рп ++Нтз =РцНТс +Т =Р"Т 1,0 9,1 10" 4 1,0 1,0 1,6 104 2,3.10" 3,5.10" Рп +ЗС4Н Оэ =Рп(СяН~Ое)~ С,Н,Н,' (цитратиои) Рцае 1,0 1.10 Р ++6С Н О, =Рп(С,Н О,) 5 10'4 1,0 С4Н,О,' тартрат(иои) Для радиометрического определения америция в облученном нейтронами плутонии проводят отделение америция от радиоактивных элементов осаждением фторидов и гидроокисей, а также ионообменными методами [325).
Образец растворяют в НС1, отбирают порцию раствора, содержзшую 1 мг плутония, добавляют 1 мг лавтаиа в качестве иосителя и осаждают гидроокиси аммиаком (осадок захватывает америций, плутоний и редкоземельные продукты деления). Осадок растворяют в НХО„ добавляют 4 капли 0,1 М раствора церия (1Ч) и раствор нагревают 10 мии. для окислеиия плутония до Рп(Ч1). Охлаждают и прибавляют 3 капли 20 М НР (америций и редкоэемельиые элемеиты осаждаются).
Осадок растворяют в НХОз с добавлением капли васьпцеииого раствора борной кислоты и снова осаждают гидроакиси аммиаком. Осадок растворяют в мииимальиом количестве каиц. НХОз. Раствор с кислотностью 03 — 05 49 пропускают через колонку (19Х05 см), заполненную иатиоиитом дауэкс-50Х4 (200 — 400 меш) в Н+-фарме. Колонку промывают 54]4-иым раствором ХН4Х04 с рН 2,30 до тех пор, пока рН элюата ие достигиет 2,30. Сарбироваииые элементы затем селективио вымывают бсь-44ым раствором ХН4х04 с РН 2,30, иасышеииым ЭДТА. Сначала вымывается циркоиий, плутоний, итрий и америций (вместе с гадолииием и европием).
В последуюших фракциях обиаруживается самарий, промеяий и всадим, а празеодим, церий и лаитаи остаются на катиоиите, Гвдолииий и европий ие мешают радиометрическому определению америция. В образцах с содержанием -0,25 мкг америция на 1 мг плутония в среднем находят 97,0 — 98,6% америция со стандартным отклонением 2,4 — 3,8%. Вследствие загрязнения фракции амернцня короткоживущей т-активностью образец перед анализом «охлаждают» в течение 2 дней.
В работе [70[) сообщают о возможности эффективного отделения америция и кюрия от пчутония путем экстракции последнего в виде Рц(1Ъ") раствором триоктилфосфинокиси в циклогексане. Комвлеисиые соединения плутоиия в водных растворах [54) [551 [54,56) [227] [54,56) [227) [551 [ябреь59 [4) П. Н.
Па. лей, Л. Куча, 1957 г. А. П. Ви- когр адов, Ю. И. Г рьиии, 1952 г. Роя+ 1,0 1,0 2,0 4,0 4,0 ХО 23,5 Рп ++С[ =РпС!се Рпе++2С! =РпС!я+ Рпее-1-ЗС[ = РпС144 Рп с+ХО =РпХО44 Рп(ХОя) [-ХО =Рв(ХО )я+ Рп е+2ХО =Рп(ХО )и+ 4,0 1,0 2,0 4,0 6,0 5,0 4,0 1,38 2,10 1,26 1,4 0,8 1,2 0,3 0,1 3,48 2,9 5,5 4,7 0,96 [186) [6031 [605) [433) [105) [4331 [105) [433] [611) [4611 [433] [3, гл.
9) [3, гл. 9) [4331 Приложение (продолжение) П р и л о ж е н и е (окончание) Ионная сила ц Литература Константа Ионная сила и Реакция аомплекеаобразоваиня Катион Реакция номплекеообразоеання Аннан Конеганта Литература Катион Н,О, ]353] 6,3.10' 0,5 0,33 ХО Рце1 6,0 [3, гл. 9) ]433] [149,623, 626] 1,58 10' 1,4 10'а 1,38 10' 154-10 4,0 0,1 2,9 101' 1,7.104' 1,0 1,7 104 1,0 10 Св Н а От (цитратиои) 2,0 2 10 1 10 8 10'в 2. 1014 0,1 0,1 СНзСОО (Ас ) 2,0 10' С,Н40,* (тартратион) АсАс 0,1 ]60! [60[ [60] [60] 3,16 10 ' 1,58.10 0,1 0,1 4.10 аз 4,6 10 0,1 0,1 2,51 10' 1,0 104 1,0 0,1 (3,02д 4-0,4) 10в 9,45 0,05 0,67 [603] Рцое 0,5 ]157) ]157] [157) [150] 3 3,104 214 10' 1,5 10'в 0,05 [60, стр.
79] [60, стр, 7.9[ [60, стр. 98] [126] [126) 20,0 0,5 0,05 1,25 10' 0,5 0,05 Рцоз" 36 1,0 1,0 0,56 0,73 0,35 1,9 10 2,0 1,0 1,0 1,0 СН,СО О- (Ас ) НРОе 2,0 10 2,3.101 4,3.104 3,0 10ы 1,75.10'в 1,0 НРОв СО' Н,О, 1,1 1044 9,1 ° 1044 8 8.104 1,0 10,0 0,5 [407! аниоя зтилеи — (сн — со— ВИМО ) ++ХО, =Рц(ХО,)+, Рц +ЗХ04=Рц(ХОз)з [Р (Н О) „(Хо )„[ "+ХО = [Рц(Н 0) „(Хов) )4 1" 11+ +-НвО; 11=0 ' 5 рца+ 1 Р- рцРа+ Рц +-1-Ас =РцАсвг Рц 4+2Ас =.РцАс,'+ Рц ~+ЗАс =РцАс,+ Рц ++4Ас-=РцАс, Рц +5Ас =РцАс, Рц 4+50„' =Рп5044 Рцвт+Н50 =Рц50вг+Н+ Рцвт+2Н50- Рц(504)в+2Нт Рц'++ЗН50, =Рц(50 ),' +Знт [рц(Н,О) (5О,1 !'""+5О,' +Н,О, где н.=0 —:7 Рца +С Оав =Рц(С 0,)в+ Рц +-1-2Сво»а =Рц(Снов),' Рц~+Зсвоаа =Рц(С,О,),' Рц г+ 4Сиовв — Рц(Снов)» Рц +НР04 — Рц(НР04) Рц'+-1-2НРО,' =Рц(НРО ),' Рцае+ЗНР04 =Рц(НР04)в Рц т+4НР044 =Рц(НР04 )4 Р +ЗНРО =Рц(НРО ), Рцвг-1-Сов =Рц(СОе)в+ 2рца++ НвовФН40= =.Рц(00) (ОЙ)Рцае+Зне (корич- неиый комплекс) 3,6 10 8,3 10 2,5 10 3,1 104 3,0.10' 8,3.10" 5,6.10вв 2,7 10 1,7 1044 [203, стр.
337) [203, стр. 337) [663а] [663а) [663а] [663а) [663а) [61 Ц [157) [571167! ]571167] [57,167) [57,167) [227) ]84] [84! [84] [84] [84) [167] ]353] 2Рцет+2нвоа=Рц(00)вРцег 1 +4Н+ (красный комплекс) Рц'+74 =Рите Рце+.1 ОН-л-74-=Рц(ОН)7 Рце"-1-4С4Н404 =Рц(СвН40,)4 Р\144+6СвН404 — — Рц(С4Наов)е Рца++АсАс =Рц(АсАс)а+ Рц(АсАс)'++АсАс =-Рц(Асдс),'+ Рц(АсАс),'т-1-АсАс =Рц(АсАс) в Рц(дсдс)",-1-АсАс =Рц(АсАс),' Рцо~+С1 =-Рцоас(о Рцо++СвОв =РцоаСво Рцо +2Своав — — Рцов(С404)в Рцов+74 =Рцоята Рцов +ХО =РцовХО" РцовХО++ ХО, =Р нов(ХОе) е Рцов++С( ==РцовС!+ Рцо 4+201 =Рцо,с)' Рцов++Ас =Рцовдст Рцов +2Ас =Рцо,Ас', Рцовг+ЗАс.
= РцовАс Рцоа+-[-СвО~ =РцовСвоев РцО,"+2С,О,' =РцО (СаО)', Рцов++74 =Рцову лнаимететраукеуеиой каслогм. СН СΠ— СНэ) ]407) [По) [241, стр. 47] [407) А. П. Виноградои, Ю. И. Грызни, 1951 г. То же [578[ [612] ]603[ [578) [60, стр. 98) ]60, стр. 98] [60, стр.
98[ [51! [51) ЛИТЕРАТУРА 1. Ада нов и ч Л. Б., Диденко Р. С. Ученые записки ХГУ, 54, 189 (1954) . 2. Адамский Н. М., Карпачева С. М., Мельников И. М., Роз е н А. М. Радиохимия, 2, 13 (1960). 3. Актиниды. Под ред. Сиборга Г. Т. и Каца Дж. Дж. М., ИЛ, 1955. 4. Алексеевский Е, В., Гол ьц Р. К., М ус а к и н А. П. Количественный анализ. Л.— М., Госхимиздат, 1948, стр. 390. 5. А л е н ч и к о в а И. Ф., 3 а й ц е в Л.
Л., Л и п и с Л. В„Ф о м и н В. В., Чеботарев Н. Т. Труды Второй Международной конференции по мирному использованию атомной энергии (Женева, 1958 г.). Доклады советских ученых, т. 4. М., Атомиздат, 1959, стр. !57. б. Аленчикова И. Ф., Липис Л. В., Николаев Н. С. Атомная энергия, 1О, 592 (1961). 7. А л и м а р и н И. П., А л н к б е р о в С. С. 3 аз. лаб., 23, 658 (! 957) .
8. Ал и м а р ни И. П., Козел ь Л. 3. Сб. «Химия редких элементов», т. 3. М., Изд.во АН СССР, 1957, стр. 114. 9. Аналитическая химия урана. М., Изд-во АН СССР, 1962. 10. Аналитическая химия урана и тория. Перев. с англ. под ред. Палея П. Н. М., ИЛ, !956. 11. А р о н П. М. Атомная энергия, 5, !83 (1958), 12 Артюхин П. И., Гельман А. Д., Медведевский В, И.
Докл. АН СССР, 120, 98 (1958). 13. Артюх ин П. И., Мед ве довск и й В. И., Г ельм а н А Д. Ж, неоргаи. химии, 4, 1324 (1959). 14, Артюхнн П.И. МедведовскийВ.И., ГельманА.Д.Радио- химия, 1, 131 (1959). 15. Б а бко А. К. Физико-химический анализ комплексных соединений в растворах, Киев, Изд-во АН УССР, 1956. 16. Б а р а н о в В. И. Радиометрин. М., Изд-во АН СССР, 1956. 17. Ба х Н.
А., Мед в едов ск и й В. И., С а р а ее а В. В. Труды Второй Международной конференции по мирному использованию атомной энергии (Женева, 1958 г.), Доклады советских ученых, т. 4. М„Атомиздат, 1959, стр. 229. 18. Б ел не в Ю. И., 3 а й де ли А. Н. Ж. аналит. химии, !2, 30 (1957). 19. Бентли В. К., Даймонд Х., Филдс П. Р., Фридмен А. М., Г и н д л е р Дж.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
