Том 1 (1109661), страница 68
Текст из файла (страница 68)
Для индикации конечной точки титрования можно использовать любые существующие методы. Чаще всего применяют визуальную, фотометрическую или злектрохимическую (например, амперометрическую) индикацию. Кулонометрическое титрование незаменимо при использовании неустойчивых титрантов таких, как Вг2, С12, Ая(П) или Т1(П1). Очень удобно титровать Ав(П1), ЯЬ(П1), тиосульфат- и сульфидионы электрохимически генерированным иодом (на аноде из 1 ). Само титрование протекает по уже известной (уравнение (2.142)) реакции: 12+ 2820з 21 + 8406 1 Ня О + — 02 + 2Н+ + 2е .
2 (4.122) На катоде при этом образуются гидроксид-ионы, поэтому во избежание попадания их в анодное пространство последнее необходимо изолировать с помощью диафрагмы. Реакция катодной генерации гидроксид-ионов для титрования кислот соответствует уравнению (4.123) 2Н~О+ 2е + 20Н + Нз. Кулонометрическое кислотно-основное титрование применяют для определения кислорода в стали. В ходе пробоподготовки содержащийся в стали кислород превращают в диоксид углерода и оттитровывают его водный раствор как кислоту. Индикацию конечной точки титрования можно осуществлять биамперометрическим методом; в этом случае получится кривая титрования, изображенная на рис. 4.33 (6). При анализе объектов окружающей среды кулонометрическое титрование применяют для определения содержания экстрагируемых галогенов. Титрантом служат ионы Ая+, генерируемые электрохимически на серебряном аноде.
Конечную точку титрования определяют амперометрическим или потенциометрическим методом. Для кислотно-основного титрования можно генерировать электрохимически ионы водорода и гидроксида. Ионы водорода для титрования оснований генерируют на платиновом аноде по реакции: Предметный указатель автопротолиз, 53, 80 адсорбция, 32 активапионный анализ, 330 активность, 46, 53, 82, 360 коэффициент, 46 активность радионуклидов, 333 альтернативного запрета правило, 234 амперометрия, 395 анализ химический автоматизация, 43 вещественный, 16, 17 измерение, 33 качественный, 17, 33, 89 сероводородная схема, 50, 89 количественный, 18, 27 методы абсолютные, 40 двумерные, 42 кинетические, 139 классические, 44 относительные, 41 химические, 44 производственный, 17, 21 распределительный, 21 результаты обеспечение качества, 34 обработка, 33, 37 проверка правильности, 33 сруктурный, 16 структурный, 19 зкономические характеристики, 43 элементный, 16, 17 анализатор высоты импульсов, 335 аналитическая функция, 36 аналитический сигйал, 17, 18, 27, 38 фона, 34, 36, 41 ангармонический осциллятор, 231 аргентометрия, 92 Аррениуса уравнение, 143, 144 атомизаторы, 180 в атомно-абсорбционной спектроскопии, 183 в атомно-эмиссионной спектроскопии, 195 плазменные, 197 атомизация электротермическая, 188 биолюминесценция, 283, 287 болометр, 243 Больцмана закон распределения, 178, 187, 195, 289 Бора модель атома, 173, 209 Бориа-Оппенгеймера приближение, 231 Брэгга закон, 215, 224 Бунзен, 171, 173 буферная емкость, 66, 69, 73 буферы ионные 366 кислотно-основные, 64, 106, 359 применение в анализе, 69 спектроскопические, 187 валентность электрохимическая, 50 Викбольда метод, 31 внешний стандарт, 219 внутренний стандарт, 205, 220, 304, 329 внутрикомплексные соединения, 130 волновое число, 225 вольтаметрия, 393 вольтамперная кривая, 379 вольтамперометрия инверсионная, 390 циклическая, 392 воспроизводимость, 38 вращательная постоянная, 227 вращательная спектроскопия, 226 вторичный электронный умножитель, 316 выход флуоресценции, 221 газ-реагент, 320 газоразрядная трубка, 216 гальвани-потенциал, 342 гармонического осциллятора модель, 229, 232, 247 Гейгера †Мюлле счетчик, 216, 334 Гейровский, 380 гидридная техника, 188 гиромагнитное отношение, 288 гониометр, 215 гравиметрия, 35, 82, 91, 108 градуировка, 34, 260, 276 градуировочная функция, 34 Гримма источник, 200 ГРсд а 5 га .
407)) датчики (сенсоры) химические, 21, 394, 395, 396 Дебел»Шерера порошковая камера, 224 детектор излучения микроволнового, 229 детекторы в ИК-спектроскопии, 243 газоианизационные, 334 ионов, 316 многоканальные, 200, 205, 216, 335 полупроводниковые, 335 сцинтилляционные, 335 диаграмма распределения, 102 динамический диапазон, 27 днодная линейка, 170, .268, 279 дипольный момент, 226, 234, 238 дисперсия, 39 дисперсия света, 155 диссоциация электролитическая, 49 дифракционные решетки, 164, 190, 242, 268 голографические, 167 эшелетты, 166, 201 эшелле, 202, 207 дифференциальная сканирующая калориметрия, 149 дифференциальный термический анализ, 148 диффузия, 348, 382 диффузное отражение, 260 добавок метод, 36 доверительная вероятность, 41 доверительный интервал, 40 Допплера эффект, 181 Дрегера индикаторные трубки, 87 дуговой разряд, 196, 197 Дюана — Ханта уравнение, 213 жесткого волчка модель, 226, 232 Жббткбсть воды, 04, 108 закон действующих масс, 45-47, 49, 56, 58, 82 сохранения заряда, 56, 58 массы, 56, 58 Зеемана эффект, 193 изотопное разбавление, 331, 338 изоэлектрическая точка, 60, 61 Ильковича уравнение, 383, 387 индикаторы в комплексонометрни, 106 кислотно-основные, 75 окислительно-восстановительные, 119 осадительные, 93 индуктивно связанная плазма, 330 интерферометр Майкельсона, 244 ионизационная камера, 216 ионная ловушка, 315, 316 ионная сила, 83, 143, 360, 363 ионное произведение воды, 53, 56 ионный обмен, 32, 121, 134, 360 ионообменники, 134 жидкие, 132, 133, 364 ионофор, 364 искровой разряд, 197 испускание света, 192 и поглощения, закон соответствия, 171 источник ионизации, 309, 317 катализатор, 143, 146 качество вод, оценка, .79 квазимолекулярный пик, 321, 323 квантовое число вращательное, 227 главное, 173 колебательное, 230, 280 магнитное, 289 побочное, 174 спиновое, 175, 288 квантовый выход люминесценции, 283, 285 Кирхгоф, 171, 173 клистрон, 228 Кнаппа устройство, 30 колебания молекул, 229-258 Колтуна таблицы корреляционные, 254 Кольрауюа заков, 352 комбинационное рассеяние, 233 стоксовы и антистоксовы полосы, 234 комплексонометрия, 103 комплексы хелатные„96 конвекция, 347 кондуктометрия, 353 константа ангармоничности, 231 (40В Пр д .
ж ~ кислотности, 54 окнслительно-восстановительного равновесия, 110, 114 основности, 54 распределения, 122., 131 устойчивости, 97 условная, 98, 101, 102 экранирования, 295 экстракции, 131 константа автопротолиза, 81 контрольный опыт, 275 концентрирование, 31, 121 электрохимическое, 390 Косселя-Зоммерфельда правило сдвига, 174 коэффициент диФфузии, 378, 383 крутизны, 359 побочных реакций, 99, 105 поглощения, 191, 277, 278 массовый, 208, 219 молярный, 271, 274, 276 разделения, 125, 137 распределения, 124, 129, 131, 137 рассеяния, 278 селективности, 42, 136 потенциометрический, 368 чувствительности, 35, 36, 42 экстракции, 125 кривая титрования амперометрического, 397 кислотно-основного, 70 комплексонометрического, 104 окислительно-восстановительного, 116 осадительного, 92 кристалл-анализатор, 212, 214 Кубелки-Мунка функция, 260, 277 кулонометрия, 35, 341, 401 гальваностатическая, 404 потенциостатйческая, 402 кюветы, 168, 260, 268, 271 для ИК-спектроскопии, 240 лазер, 159, 234, 246, 322 Ламберта-Бера закон, 180, 190, 259, 271, 275, 276, 278, 283 лампа вольфрамовая, 240, 268 галогеновая, 268 дейтериевая, 268 разрядная беззлектродная, 182, 192 ртутная, 240, 246 с полым катодом, 180, 182, 190, 192, 195, 200 Левича уравнение, 387 линия спектральная, 178 «последняяе, 207 интенсивность, 178, 217, 228 почернение, 205 уширение доплеровское, 191 естественное, 181 логарифмические диаграммы, 62 Льюиса уравнение, 83 Лютера правило, 118 магнитный момент ядерный, 288 масс-спектрометр, 309 квадрупольный, 315 с двойной фокусировкой, 313 с фурье-преобразованием, 316 масс-спектрометрия, 308 вещественный анализ, 329 времяпролетная, 316 вторичных ионов, 330 ионизация химическая, 320 сочетание с хроматографией, 316, 329 тандемная, 329 матрица матрица пробы, 36 матрица пробы, 32 матричные эффекты, 218 Маттауха — Герцога геометрия масс- анализатора, 314, 330 межлабораторные испытания, 40 мембрана газопроницаемая, 394 ионселективная, 358 полупроницаемая, 395 металлоиндикаторы, 106, 108 метиловый оранжевый, 79 методика анализа стандартная, 24 миграция, 347 Миллера индекс, 215 Мозли закон, 214 монохроматор, 163, 180, 182, 190, 284 Литтрова, 243 Пр« «««09) Пашена-Рунге, 200 Черни-Тернера, 200 Эберта, 200 в ИК-спектроскопии, 242 дисперсия, 165 разрешающая способность, 165 напряженность электрического поля, 350 нейтронпо-активационныйанализ, 336 Нернста закон распределения, 48, 122 уравнение, 110, 343, 346, 357, 362, 381 штифт, 239 нефелометрия, 279 Никольского уравнение, 368 Нира — Джонса геометрия масс-анализатора, 313 одноименный ион, эффект, 86 оже-эффект, 210, 333 окислительно-восстановительные реакции, 109 оптическая плотность, 191, 271 «оптический насосе, 160 осаждение, 31, 99 применение для разделения, 89 Оствальда закон разбавления, 49, 56 отбор пробы, 24, 25 отгонка, 31 отражение света диффузное, 277 зеркальное, 276 полное, 156 Паули принцип, 281 перенапряжение, 377, 380 период полураспада, 334 плазма индуктивно связанная, 197, 204 как источник атомизации, 207 микроволновая, 197, 199 постоянного тока, 197, 199 пламенно-инжекционная техника„189 пламя как источник атомизации, 179, 183, 195 Планка закон излучения, 239 постоянная, 157 поглощение фоновое, 192- 193 погрешность, 37 закон распространения, 39 кислотная, 360 общая, 39 систематическая, 37 случайная, 37, 42 щелочная, 360 подвижность ионов, 350 показатель преломления, 154 показатель титрования, 76 поляризация света, 235 поляризация электродов, 354, 377 паляризуемость молекулы, 234 полярографическая волна, 381 кислорода, 384 полярографические максимумы, 385 полярография, 380 импульсная, 388 качественный анализ, 381 количественный анализ, 383 практическое применение, 385 селективность, 386 чувствительность, 386 постоянная Фарадея, 378, 383, 402 постоянная решетки, 215 постоянная ячейки, 354 потенциал асимметрии, 359 пика, 390 полуволны, 382, 390 электродный равновесный, 111 стандартный, 111, 382 потенциометрия, 118, 357 погрешность„ 373 прямая, 358 правила отбора в спектроскопии ЯМР, 291 вращательные переходы, 227 колебательно-вращательные переходы, 232 колебательные переходы, 231 электронные переходы, 174, 177, 262 правильность, 37, 40 предел обнаружения, 17, 41 предельный диффузионный ток, 382, 383, 387, 394, 396 (410 Пр д ау преломление света, 154 преобразование Фурье, 293, 302, 305 прецессия ядерная, 293 приборы с зарядовой связью, 204, 207 приборы с переносом заряда, 170 призмы, 164, 242 пробоподготовка, 28, 115 произведение растворимости, 48, 82, 88, 371 концентрационное, 83 термодинамическое, 82 условное, 99 пропорциональный счетчик, 216 Пуассона закон распределения, 334 рабочий диапазон, 27 равновесные концентрации, зависимость от рН, 62 радиоактивность, 330 естественная, измерение, 335 радионуклид, 331, 335 разделение, 31, 121 процесс Крейга, 127 электрофоретическое, 59 разрешение, 42, 311, 323 распределительная диаграмма, 69 Рассела -Саундерса связь, 176 рассеяние света, 156, 157, 162, 277 раствор сравнения, 271 растворимость, 84 — 88 расчет рН, 56, 58, 59, 65 резонанс магнитный, 291, 295 " релаксация ядерная, 291 Релея закон, 192 эффект, 233 Рендлса — Шевчика уравнение, 391 рентгеновская спектроскопия, 208 детекторы, 215 качественный анализ, 217 количественный анализ, 218 рентгеновская трубка, 212 рентгеновская флуоресценция, 210 рентгеновская эмиссия, 210 рентгеновское излучение, 208, ЗЗЗ рентгенодифракционный анализ, 223 рентгеноструктурный анализ, 223 рефрактометрня, 156 Роуланда круг, 200 .