Т.А. Белявская - Практическое руководство по гравиметрии и титриметрии (1109658), страница 27
Текст из файла (страница 27)
Вчистом виае сопь попучвюг перекриста1UIИзв.цией из воаиогорветвора с поспеауюшим высушивеннем nри 1800С ао постоsmной массы. Пере а взятием точной навески чистый препарат также нужно поасушить. Dпя приготовпения1 п 1 М раствора берут 27,83 г (1/6 KBr03);ПермаигаиатометрияПриготовпение растворов первичных стенавртов1. Оксвпвт натрияNa 2с 20 4 очишаюr перекриста1UIИзв.uиейиз воаиого раствора и высушиввюг при 200-2200С. Переа взятием точной навески сопь спеаует поасушить в течение1 ч при110-1200С. Дпя nриготовпения 1 п 1 М, раствора берут67,00 г (1/2 Na~204).2. Щавелевую киспоту Н 2С z04 · 2Н20 очишвюг перекри~твппизвцией из воаного раствора и высушиванием на возаухе ао возаушио-сухого состояния.
Она менее уаобна, чем оксвпат натрия,так квк может терять криста1UIИзвuиониую воау. Дпя приготовпения 1!1 1М раствора берут 63,04 г (1/2 HzC204 · 2Н2О),З. Жепезо метаппическое, эпектропитное, совершенно евабоано от примесей. Станаартный раствор готовят растворением точной навески метап.nв в О,5М рветворе серной киспоты в копбе,через каrорую непрерывно пропускают ток со2. nпя пригаrовпевия 1 п 1 М раствора берут55,847 г жепезв (относитепьнвя атомная масса) •Приготовпение раствора пермангаиата капия(вторичный стаиgаш)Проавжнаи сопь всегае загрязвена ок:сицом марганuа( .IY}.,.IW'I'OpЬIЙ .катаmrзмрует реак10110 разпожеВВSI перМАИГаивтв воаоА(см, с, 138 ).Кроме тсrо, при рветворении сопи иаут реакции146окиспения перманганатом примесеl органичесхn веществ, соцержащихся в воце; на устойчивость раствора апмяет также свет.По этим причинам рветвор перманганата яв.ляется вторичнымстанцартом.
Он приготовпяется спецуюшим обрв.зом.КМnО 4 берут на технических весах, пepeнocsrrстакан и растворярт е теплой воае,13••НавЕо!сКув большойпопученный раствор кипятят, чтобы прошли реакuии окиспения примесей,Звтем растворпepeнocsrr е темную бутыль, разбввпяют ао нужного обьема горячей воцой, перемешивают и остав.ляют на несколько аней, чтобы отстоялся осацокMn О2.В учебных nраJСТикумах nри нецопгом хранении раствора обычно не отделяют осадок оксида мврг~tнШI(IY).Раствор перманганата отбирают апя работы <:". помощьюсифона, остамяя осацокна аве бутыли. I\nя отцепенияMn02оСваха его обычно отфипьтроеываюr на мелкопористый фипьтруюlllИЙ стекпянный тигель ипи на тигель Гуча с асбестовой поаушкой.
Пnя приготовпения(1/5§147.1М раствора берут З 1,61 гСтанаартизация растворовСтанцартизацияполКМnО4).бихроматурастворатиосульфатакалияТитровать тиосупьфвт неnосрецственно ·бихроматом калиянельзя,таккаконреагируетсовсеми(бихромат, перманганат, бромат и т.п.}томуприменяютметоцзамещения;сильнымиокиспителяминестехиометрично. ПоэвначалеиспопьзуюrpeвxlUIIOмежцу бихроматом и йоцицом:с~ 2 о:-+ 9J- + 14Н+: 2 [Cr (Н2 (\J'н + 3Jj+н2 а.
(xr.1)Выцепившийся в эквивалентном бихромату количестве йоа ОТТin'ровывают тиосуnьфвтом:(XI. 2)I\nя протекания первой реакции необхоаимы высокая конценгра-ция ионов Н+(апя повышения потенциала системыбольшой избыток йоаиааJj / Jнужно( цляjt:cr2 0 27 /2Cr J,понижения потенциала системыи цпя растворения выцепяюшегося йоца), а твюкенекотороеХотя реакция( 2)время,таккакскорость реакцииневелика.протекает гораза о быстрее, чем реакциятиосупьфата с ионами н+Н2 ~0 3= Н2 0 + S0 2 +147s,все же перец титрованием йопа нужно понизить концентрациюн+ разбавлением.РеагентыK2Cr"20 7 , 0,05 М раствор.н2sо4, 2 м раствор.KJ, 5%-ный раствор.Крахмал, 1 %-ный раствор.Na2S 2 o3 · 5Н 2 о, 0,05 М раствор.Выполнение опреаепения.В бюретку наливают раствор тие>сульфвта. В коническую колбу цля титрования емкостью 200250 мл вносят с помощью мерного цилиндра 10 мп н2sо4•10 мл раствора йоаистого калия (раствор аопжен оставатьсябесцветным) и пипеткой -10 мл раствора бихромата.
Остав3-5 мин в темном месте, прикрыв колбу часовымЗатем в колбу аобавляют 100 мл воаы и быстро титляют стоятьстеклом.руют раствором тиосупьфата ао блеане>-жептой окраски раствора, аобавпяют1-2вать меапеннопримп раствора крахмала и проаопжают титре>энергичномперемещиванииаоисчезновениясиней окраски раствора.Станаартизац"япорастворамышьяковистомуйоааангиариауРеакция межау ареенитом и йоаомHAs02 + '] -3 +2Н 2 О =nротекает по уравнениюH 3 Aso4 + 3J - ++2Н.оСтанаартные потенциалы систем Е H As0 /HAs03ои Е ~(jг=42(XI.3)= +0,559 В+0,536 В очень близки, поэтому реакция обрати-ма. Савииуть равновесие вправо ипи влево можно, изменяя концентрацию ионов н•, так как потеи~л системы н 3 Аs o 4 /HAs 02в значительной степени зависит от[Н1Всипьнокиспой среаеравновесие (XI.3) савинуто влево, а в слабощепочной - вправо.Для титрования А&.
( 111) йоаом в раствор аобавnяюr избытокNaHC03, который реагирует с ионами воаороаа, вьщепяющимисяпо реакции (XI.3), образует буферную смесь НСОа - Н2СО3с рН7,5.РеагентыNaAs 02, 0,05 М раствор.HCt , 2 М раствор.NaHC0 3 , кристамический.Jj", 0,05 М раствор.Инцикаторы - фенопфтапеин;крахмал,1 %-ныйраствор.Вы попненке опреgепения. Оrбирают пипеткой (с резиновойгр~'шей!) 1 О мл раствора арсенита натрия, переносят в к011бу100 Мll, aoбaвnsrюr 3 капли феноЩrrа-цпя титрования емкостью148пеинв.
и2-2,5цо бnецнс>-роэовой окраски, эвтем внocsrr в колбуHCtг гицрокарбоната натрия, аобавпяюr1-2мn растворакрахмам и титруют йоаом цо появления синей окраски. (Метс>цика может быть использована аnя опреаеnения мышьяка ( lll) . )Станаартизациярастворапо тиосупьфату(вторичный станаарт)йоааРеакция межцу йоцом и тиосуnьфвтом протекает по уравнениюНужно иметь в вицу, что йоа летуч,поэтому титрование спецуетпровоаить быстро.РеагентыNa2S20з· 5Н 2 О,Крахмал,J;0,05М раствор.1%-ный раствор.0,05 М раствор.1ВьшОJIНение опреgепения. В бюретку наливают рветвор тиосуnьфата натрия. В коническую колбу цля титрования емкостью100кой10мn наливают10мл аистиJVIированной воаы, вносят пипетмл раствора йоца и быстро титруют тиосульфвтом аоблеано-жwrrой окраски раствора, затем аобавляюrворакра~мала· перемешиванииипроаопжают1-2мецленно,примл растхорошемао исчезновения синей окраски.СтанаартизацияпотитрованиеоксалатураствораперманганатакалиянатрияРеакция межцу океалат-ионами и nерманганат-ионами протекает спожно и не описывается часто привоцимым в учебникахуравнением:2-ос 2 о 4хотя+ 2Mn0 4 +исхоаныеи16Нконечные+=2Mnпроцукrы2++8Н 2 О+соответствуют1ОСО 2 ,привеаеннымв написанном уравнеJ!ии.
В аействительности реакция протекаетв несколько стаций и апя того, чтобыона началась, необхоаимоприсутствие в рветворе хотя бы спецов Mn 2+ (см. с.135 ).Поэтому, nока в рветворе не накопится в ао~аточных концентрациях Mn 2 +, реакция межау MttO~ и С2О 4- nрСУrекает оченьмецnенно, когаа же концентрация Mn 2 + nостигает оnрецеленнойвеличины, реакция начинает nротекать с большой скоростью.РеагентыN1.12c 2o 4 , 0,05М раствор.149H2S04o 1 М раствор.KMn04, 0,05 М раствор.Выпопневие оп~аепевия. В коnбу цпя тwrроваиия на 100 мnизливают 20 мn н 2sо 4 и нагревают ао 8Q-90°C.
В горичий10раствор пипеткой вносяттаитwrруютмп станаартиого рветвора о~~:свпвпв.рманганатом,цующую каnлю растворапричемвначалетитрованияСllеKMn04 nрибавпяют nишь посnе того,.как совершенно исчезает окрасквarnрецыцущей. Затем,увеличивскорость титрования, титруют ао появления бnецно-розовой о.крас.ки, устойчивой в течение ЗО с.§48.ПримерыоnрепеленийОпрецеr.ениемеаи(\1)Йоцкметрическое определение меци основано на реакциях:2Cu 2 ++-5Г =2CuJt2-J 3 + 2S2 0 3+Jj,=3J - +S•4 о 26(XI.4)(XI.5)jЕоCu2+/Cu'J= +0,86В.nпя протекания первой реакции необхоаимо созцать в fастворе С1186оkИСЛую срецу цля прецотврвшения ГltцpOlUfЗВ.
Cu.2(атем самым цпя повышения паrенuиалв. системы eu2+ /Сu.'З) ибрать большой избьrrок йоаиаа ( аnя поиижения паrенциам системы 1313:1- и растворения ЙО;]а).РеагентыsNa 2 2D3 • 5Н 20, 0,05 М раствор.КJ ,5%-ный раствор.H2S04,Крахмал,1Мрветвор1 %-иыйраствор.BыПOIUieJ!Иe опрепепеиия. ЗапОIUiяют бюретку рветвором тиосульфв.та, В копбу аля титрования емкостьюпипеткой10мл pat--:rвopa меаи,мл2100 мл вносятH2S04, 30 мл 5%-ногораствора йоцица калия и титруют тиосульфв.том ао Жет'Ой окрвс.ки суспензии, Затем цобаВllЯЮТ1-2процопжают титрование меаленно,мл рветвора крвх.мапв иприперемешиваiiJUI,пор, поt~а суспензкя не станет совершенно белой.ОпреаелениемецивсплавахРеагентыNa2S203· sн 2о, 0,05 м раствор.K"J , 5%-ныl раствор,Н 2 ~юФ 1 м раствор.150ао техн 2~)04• пп. 1,84.HN03 , nn.
1,40.Крахмал, 1 %-ный раствор.ВыпОIDiение опреаепеиия: Точную навеску сплава (примерно0,4 г) пepeнocsrr во впажвый стаквн емкостью 300 мл, аобевляют 20 мп HN0 3 , эвхрыввют стакан часовым стекпом и нагревают на песочной бане ао ПOIDIOГO растворения навески, смывают стекпо из nромывапки и выпаривают раствор аосуха. Стаквн охлажаают, аобввляюr к сухому остаткуи4-5млH2S04(пл.1,84)10мп1М Н2~0 4и выпаривают на пооочной банепо прекращения выаеления белых паров. Стакан снимаЮт с песочной бани и охпажаают на возаухе. Остаток растворяют в воце(около20мп).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
