В.М. Пешкова, В.М. Савостина - Аналитическая химия Никеля (1109092), страница 26
Текст из файла (страница 26)
После вычитания поглощения для никеля находят содержание кобальта. Я,Х-бис-(о-аминобензилидин)этилендиамин образует с ионами никеля осадок красного цвета, экстрагируемый в бензоле !9381. Полоса максимального светопоглощения находится при 486 мжк; Определению не мешают А!", Сг", Сс)з', Мп", Еп', БЬ"'. Большие количества железа маскируют винной кислотой. Мешают Соа' и Сп". Чувствительность реагента 0,2 лзкг/лзл. Прочие органические реагенты Для определения никеля пригоден мурексид !3701.
Он взаимодействует с ионами никеля в аммиачной среде, образуется оранжево-желтое соединение. 128 Титруют !О мл вил~ивяного попыт>елюго раствора 0,02%-ным раствором мурексида до появления оранжево-желтого окрашивания и сравнивают окраску с серией стандартов, которые готовят следующим образом: в 10 пробирок с плоским дном и притертыми стеклянными пробками вносят по 10 мл стандартного раствора соли никеля с содержанием в ! мл соответстненно0,5; 1,0; 1,5... 5 мкс М!. Затем в каждую пробирку прибавляют по 1 ма О 5%ного раствора ХНзОН и перемешивают содержимое пробирки. Прибавляют в каждую пробирку от 1 до !О мл 0,2збзного водного раствора мурексида и снова перемешивают.
Обнаруживаемый минимум0,2лзкгlмл. Определению мешают железо (П и Н1), кобальт, свинец и марганец, если присутствуют в больших количествах. Соли цинка и магния мешают даже при малых концентрациях. Никель может быть определен формальдоксимом !2811, который образуется в растворе при взаимодействии формальдегида и гидроксиламина. К 1О мл сернокислого раствора, содержащего 0,1 — 4 мг М), добавляют одну каплю реагента (смесь 3,75 мл 40зюного формалина, 3,5 лл гидроксиламина и 3,75 мл воды; нагревают до кипения) в присутстнии 0,4 — 1,0 )У ХаОН. Измеряют оптическую плотность зелено-желтых растворов. Для фотометрического определения никеля используется также нитрозосалициловая кислота (594! СООН --ОН вЂ” МО Никель образует с этим реагентом окрашенное в красный цвет растворимое в воде соединение с максимумом светопоглощеиия при 500 млпс (обычно оптическую плотность этого соединения измеряют при 520 лзжк, так как при этом не мешает избыток реагента).
Окраска растворов стабильна при рН от 5,0 до 5,8 в течение недели. Многие катионы мешают определению никеля, также образуя окрашенные комплексы, Кобальт мешает, если его количества превышают 1 лгз; медь следует удалять или, измерив поглощение раствора, получающегося в кислой среде (рН 4), затем вычитать его из суммарной оптической плотности раствора меди и никеля при рН 5,0 — 5,8. Определению не мешают Аа', Са', МпОз, К", Ха', Сг,О„", А!з, Сбз', С1-, г!Нз, БО,', Р(Оз, Нд", Маз", СяОз и РОз . ДлЯ растворов комплекса никеля соблюдается закон Бера в интервале концентраций 2 — 0,13 мг/100 лзл. Ионы никеля образуют с оксамидом (9051 ХНзСОСОХНз в щелочной среде окрашенное в желть!й цвет соединение.
Интенсивность окраски увеличивается с прибавлением этанола или эфира. Реакции мешают катионы, образующие в щелочной среде окрашенные гидроокиси. Возможно фотометрическое определение никеля в виде соединения с оксамидом. Имеется работа пофотометрирозанию комплексоната никеля !10031. аналитическая химия никеля 120 Определение никеля неорганическими реагентами Никель в растворах его чистых солей определяют спектрофотометрически (по зеленой окраске). При высокой концентрации никеля рекомендуется работать с раствором перхлората никеля [450), определяя его методом дифференциальной спектрофотометрии [761, 863). В анализируемом материале может содержаться 98 — 100% никеля (спектрографический и электролитический никель).
Точность результатов + 0,05%. Перхлорат никеля имеет два отчетливых максимума поглощения при 395 и 720 ммк (рис. 27). В области коротковолнового максимума определению мешает ион Р хромата, ио не мешают медь и ко- РР а' балы. Са Кроме перхлората может быть с! также использован сульфат нике- ! 1 ля„характеризукицийся такими аг ! ! же полосами максимального пог- ! лощения. ! Метод анализа смесей никеля и РХ ! кобальта основан на том, что макси- ! ! ! мальпое поглощение сульфата кобальта лежит при 510 ммк, а ни! келя — 395 и 720 ммк [11751.
РР Никель можно определять и в виде хлорида [11431, спектр раст! вора которого [383! аналогичен Р,! ! спектрам сульфата или перхлората никеля. При концентрации хлорида ) 3 М спектр раствора меняется. Определению никеля в виде сульфата и хлорида мешают хлорид Ряс. 27. Светопоглощеиве ам. ния, бориая ки ота, сул фат перхлоратов никеля к кобальта амм ни натрия [1192 . Довольно широко применяется метод фотометрического определения никеля при помощи аммиака [432, 702, 945!.
ОкРашенный комплекс 5В ([т)На)а" был пРедложен дЛЯ опРеделения никеля в сталях и рудах [432!. Оптимальные концентрации никеля 200 — 2000 мг/мл. Однако с изменением концентрации аммиака изменяются интенсивность и характер окраски растворов. Сравнительно постоянна оптическая плотность растворов при 2,5)в' ХНаОН (фиолетовый цвет) и 1,5 Ат гтНаОН (голубой цвет).
Ионы, об аз ющие окрашенные аммиакаты, мешают определению. Измерения на спектрофотометре проводят пр дл 582 ммк [9441. Этот метод применяется для определения никеля в стали [4321. Окраска растворов аммиаката никеля устойчива до 4 недель [945 !. Содержание %0 в стекле определяют непосредственно по поглощению света этим стеклом [570). 3 ОПРЕДЕЛЕНИЕ НИКЕЛЯ МЕТОДОМ ИНФРАКРАСНОЙ СПЕКТРОФОТОМЕТРИИ Для определения никеля применяют двунатриевую соль этилендиаминтетрауксусной кислоты. Оптическую плотность растворов никеля измеряют при Х = 1000 ммк 1495!.
Соединения большинства металлов с комплексоном П1 не поглощают лучистой энергии в этой области. Таким образом, никель можно определять в присутствии алюминия, бериллия, кальция, кадмия, хрома, железа (П1), ртути, марганца, свинца, стронция, торна и цирконня. Только кобальт, медь и железо (11) мешают определению (их отделяют хроматографически на амберлите 1КА-400). Если из примесей присутствует один только кобальт, то его можно маскировать нитрозо-тт-солью. Кроме того, определению мешают церий, висмут, серебро, барий и ванадий. При отсутствии мешающих металлов ошибка метода составляет+0,06 мг.
Минимально определяемое количество никеля равно 2 мг. Определение никеля по инфракрасному спектру его соединения с антраниловой кислотой производят при 9,35 мк !996!. Этот метод удобен для анализа бинарных смесей никеля с медью, цинком, кобальтом, кадмием, железом, марганцем или ртутью, так как антранилату каждого элемента присуща своя полоса поглощения в инфракрасной области спектра, Ионы никеля и одного из названных элементов осаждают антраннлатом натрия; отфильтрованные осадки высушивают и измеряют поглощение в ячейке из бромида калия. Ошибка определения не превышает 2 — 5%.
Глава [г11 ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ НИКЕЛЯ Та 0лгг на 40 Значение Е, а аммиачных растворах [11841 Кавцевтрвцв» веществ )с Аммиак 1А' Х лорнд аммония 1)У ()уавЗОв + желатнна) — 1,105 Аммиак 0,1)У Хлорнд аямоння 0,2сУ (0,000 М СаС!г5 0,01вб-ный агар-агар; МавЗОв) — 0,90 Ионы никеля восстанавливаются в водных растворах на капельном ртутном электроде на фоне солей щелочных металлов, а также в растворах его комплексных соединений — аммиакатов, роданидов, пиридинатов и др. Потенциал полуволны для ионов гексагидрата никеля Еу, = =- — 1,1 в (насьпц. КС!). При этом наблюдается хорошо выраженный диффузионный ток, величина которого пропорциональна концентрации никеля в присутствии желатины, метилового красного или других поверхностно активных веществ, добавляемых для подавления максимума на полярограммах.
Гидратированные ионы никеля восстанавливаются необратимо. Хотя полярографическому поведению никеля посвящено большое число работ [175, 11841, однако эти методы редко используются для качественного обнаружения никеля, но имеют большое значение для его количественного определения. Ионы никеля дают хорошо выраженную волну в присутствии аммиака. В качестве поверхностно активных веществ применяют агар-агар, столярный клей, желатину и др. При этом потенциал полуволны слегка зависит от концентрации аммиака (табл. 49), Аммиачный фон удобен для совместного определения никеля и цинка [239[. В отсутствие аммиака Е~~,"— — 1,002 в, ЕР~,' — 1,0 в.
Однако такое определение возможно в присутствии аммиака, если содержание обоих элементов приблизительно одинаково [175[. На фоне аммиака также разделяются полярографические волны никеля и кобальта, поэтому никель можно определять в присутствии последнего [164[. Было изучено влияние различных добавок на высоту волны никеля в аммиачной среде [1931. На фоне 0,1 У ацетата аммония, к которому добавлены аммиак (рН 8,5 — 9,5) и метиловый фиолетовый, можно получать хорошие раздельные волны никеля и цинка.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
