В.М. Пешкова, В.М. Савостина - Аналитическая химия Никеля (1109092), страница 28
Текст из файла (страница 28)
Никель — тугоплавкий металл, поэтому для полного его испарения из объекта требуется несколько минут. Качественное обнаружение никеля производят по линиям 3414,7; 3101,5; 3050,8 А, которые появляются в дуговом спектре при содержании около 10 з% [э[1. За линию никеля 3414,7А могут быть приняты близкие линии других элементов при повышенном их содержании: 3415,5; 3413,1 А (железо); 3414,7 А (кобальт); 3414,6 А ( — 1% циркония). Обнаружению никеля по линии 3050,8 А мешают: — 0,1% ванадия (3050,89 и 3050,5 А); 10о/о церия (3050,58 А); — 1'/о кобальта (3050,93 А); — 10% тантала (3050,10 А); 10% алюминия (3050,08 А); — 10о/о тория (3050,99 Л). Количественное определение никеля производится по тем же линиям, что и качественное. В интервале концентраций 10 '— 1О "/о при определении никеля по линии 3114,6 А наблюдается прямолинейная зависимость между логарифмом концентрации и величиной относительного почернения.
Повышенные концентрации никеля (0,5 — 2,0%) в некоторых объектах рекомендуется определять [138а! по линии 2992,5 А. Порядок появления линий никеля описан в работе [186!. Прн определении никеля в однотипных железных рудах используют аналитические пары )э[1 3414,66 — Ре 3417 или 34!5 А. Обзор количественных методов определения никеля до 1956 г. в геологических обьектах приведен в монографии Катченкова [138) и работе Ициксона [127). Позже было опубликовано также большое число работ по' определению никеля в рудах [116, 117, 1164), минералах и снликатах [228, 941, 1244!. 137 Ряд работ посвящен определению никеля в следующих объектах. Объект Литература (12, 52, 99, 272, 628, 1108! (164! Литература Объект Сталь и чугуны ....
Арсеннд галлия.... Металлический таллий Германий и двуокись германия Металлический свинец Металлическое олово (!О!6) (373] Металлические пленки Чистый металлический магний Магниевые сплавы Высокочистый бериллий Окись бериллия Окись алюминия Железная губка Металлический кобальт Сплавы кобальта Металлическая медь . Сплавы на основе меди .. Металлическая сурьма Металлический висмут Металлический селен Нептуний . Серебро...... Золото Платина н палладий Иридий и радий .
Кремний . Соединения кремния Сера . Мышьяк Катодный графит Вода (108] (992] [536] (747] (11, 382] (318) (211, 382, 8751 (89] (525, 616, 766, 776( Биологические материалы Топливо Полимеры Зала..... Перекись водорода Нитраты и хлориды щелочных металлов высокой чистоты Трехокись вольфрама Металлический индий (587) [90] (41, 176! (898! 1982) (1021] (1171] [209, 3221 (92, !101] (1272! (285, 751, 950] 191 ! (!11) (140] (379] (55] (119] Окись меди.... Цинковые электроды Сульфид цинка .
Кадмий и его соединения Металлический титан Двуокись титана Металлические цирконий н гафний . Двуокись торпа Металлический ванадий . Металлический хром Металлический молибден Молибдат аммония Металлический вольфрам (61] (133] (374, 375, 1156] (368! (166, 675) 175) (!274] (902] (88, 1302] [87] (181] [60, 114, 115, 212, 1241! 160, 204] (286] (939! [1259( (30, 104, !43, 145! (!26 374, 885, 1!97] (206а1 [223! (1111! (275] они не превышают 1%. Возможен анализ как твердых, так и жидких образцов. Простота рентгеновских спектров н самое главное быстрота выполнения позволяют широко применять этот метод для экспресс-анализов.
Этим методом успешно определяют никель в сталях [844, 933, 953, 973, 1144, 11521, в геохимическнх объектах [1261], в сплавах [503, 693, 760, 12161, в железо-никелевых пленках [12421, в чистом металлическом бернллин [532, 11371, в ваннах для гальванических покрытий [463], в нефти и продуктах ее крекннга [620, 731, 1095, 1147] и других объектах [1131, 12341. 3 ОПРЕДЕЛЕНИЕ НИКЕЛЯ АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОСКОПИЕЙ Этот метод опубликован в 1955 г. [12541.
Для никеля наиболее чувствительной является полоса поглощения 2320,0 А; она была рекомендована для анализа [4081. Чувствительность метода с использованием в качестве источника излучения лампы, наполненной гелием, составляет 0,2 мкг!г БВ [6991. В другой работе указана чувствительность 0,13 мкгlг [407]. Чувствительность метода с лампой, наполненной аргоном, равна 0,40 мкг!л [8401. Метод с успехом применялся при определении ]Ч( в биологических объектах Н279), сельскохозяйственных продуктах [4061, железе и стали [8401. 2.
РЕНТГЕНОСПЕКТРАЛЬНЫЙ ФЛУОРЕСЦЕНТНЫЙ МЕТОД Этим методом определяют как высокие концентрации (до 14%), так и следовые количества (до 10 '%) никеля. Метод описан в работах Мокснеса [9871, Кордови [5741, Лосева с сотр. [187), Момоки [972] и Ведерполя 11261]. Этот метод дает более высокую воспроизводимость по сравнению со спектральным методом и удобен тем, что анализируемый материал сохраняется. Ошибки в случае больших количеств никеля могут достигать нескольких процентов, Но в большинстве случаев Суммарная активность получившихся после облучения изотопов непосредственно измеряется на гамма-спектрографе.
Чувствительность определения никеля по Со" (0,8 Мвв) составляет 5.10 ' г. Глава IХ ДРУГИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИ Я НИКЕЛЯ 1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ НИКЕЛЯ РАДИОАКТИВАЦИОННЫМ МЕТОДОМ Радиоактивационный метод был предложен в 1936 г. [7521. Сущность метода описана в ряде обзоров [112, 388, 488, 947, 1040, 11661, Этим методом никель может быть определен в виде ряда изотопов. Облучение, как правило, производят тепловыми нейтронами, Колеман [567! предлагает использовать нейтроны с энергией 14Мэв. При этом возможны реакции: %" (п, р) — ' Со" (Т;„= 99 мин.); [Ч[м (и, 2п) — > %м (Тч, — — 36 час.). При использовании первой реакции чувствительность метода составляет 10 мкг, второй— 0,3 мкг %.
Другие элементы не мешают определению никеля. При определении никеля используется ядерная реакция %" (п,т)- %"' (Тл -— — 2,56 часа). Теоретически можно определять 6 10 ' г% при облучении потоком 0,5 10" нейтр7смз1сек и продолжительности 3 часа [2241. Но из-за потерь во,время выделения радио химически чистого никеля и за счет распада этого короткоживущего изотопа чувствительность практически равна 5 10 ' г.
При определении никеля в соединениях лития (1 г) чувствительность составляет 7,0 10 ' % 12251. Описан метод определения следов никеля в металлическом селене [12781. Чувствительность составляет 5 1О ' %. В высокочистом кремнии никель определяют с чувствительностью 1 1О ' % [10191, в полупроводниковой сурьме — 1 10 ' % [1781.
Можно определять и большие количества никеля, например в высоколегированных сталях, содержащих 0 — 2% никеля [7221, или в морских осадочных породах, метеоритах [11671, в которых содержание никеля составляет несколько микрограммов на 1 г. Определение никеля с использованием реакции %" (л, р)— Со" имеет значительные преимущества, поскольку Со" — долго- живущий изотоп (Ть = 72 дня). Чувствительность определения никеля достигает 6,5 10-' г [9281. Разработан метод без выделения радиохимически чистого никеля при определении его в бериллии высокой чистоты [8901.
240 2. КАТАЛИТИЧЕЕКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИКЕЛЯ Иидзима и Хасимото [7971 предложили определять никель по каталитической реакции окисления и-фенетидина феррицианидом калия. Чувствительность составляет 6 10 ' мкг/мл. Определению мешают медь, кобальт, железо и др. Для определения никеля используют реакцию тайрои — дифенилкарбазон — перекись водорода [941.
При изучении этой реакции как каталитической на кобальт было обнаружено, что никель мешает уже в количестве 1 10 ' мкгlмл [4831. Поэтому оказалось возможным определять никель по величине ингибиторного действия на реакцию тайрон — днфенилкарбазон — перекись водорода в присутствии известного количества кобальта. Мешают кобальт и другие переходные металлы. Поэтому необходимо никель отделять диметилдиоксимом. Глава Х ОПРЕДЕЛЕНИЕ НИКЕЛЯ В ПРИРОДНЫХ И ПРОМЫШЛЕННЫХ ОБЪЕКТАХ 1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ НИКЕЛЯ В СТАЛЯХ, СПЛАВАХ НА ОСНОВЕ ЖЕЛЕЗА И В ФЕРРИТАХ При анализе сталей никель определяют гравиметрическими, титриметрическими и фотометрическими методами. При арбитражных анализах чаще всего применяют гравиметрический диметилдиоксимадный метод.
Стали и чугуны обычно растворяют в смеси соляной и азотной кислот (386!. Определение никеля в сталях (чугунах) гравиметрическич методом В зависимости от марки стали и наличия или отсутствия кобальта рекомендуется тот или иной метод растворения образца и подготовки раствора к осаждению никеля. Приводим пропись для определения никеля, которая имеется в проекте ГОСТа (взамен ГОСТа 2604 — 44)'.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
