В.М. Пешкова, В.М. Савостина - Аналитическая химия Никеля (1109092), страница 31
Текст из файла (страница 31)
Никель чаще всего выделяют диметилдиоксимом, но если содержание его очень велико, то применяют электролитическое осаждение никеля. От урана, ванадия, фосфора, хрома и цинка лучше всего отделять никель осаждением в виде гидроокиси действием Ка,О, и Ха,СО, или 1ЧаОН и Н,О,. Если в руде или минерале много железа, то последнее удаляется экстракцией эфиром [39]. Для отделения и одновременного концентрирования малых количеств никеля применяют экстракцию диметилдиокснмом [477], дитизоном [1186], салициламином [7]; осаждение рубеановодородной кислотой [185], соосаждение с А1,0, чтН.,О [743]; хроматографнческие [287, 899] и другие методы. При высоком содержании никеля в минералах и рудах используют гравиметрические и титриметрические методы определения, метод электролитического осаждения (например при анализе про- дуктов обогащения руд).
Гравиметрический метод — осаждение диметилдиоксимом — наиболее удобен, поскольку является селективным. Этот метод с успехом применяется и для микроопределения никеля [8!. Из тнтриметрических методов распространены комплексонометрический, цианидный методы и метод с применением диметилдиоксима в его амперометрическом или обычном варианте [298!. Малые количества никеля могут быть определены полярографически !175, 198, 199, 957[, фотометрически диметилдиоксимом [185, 197, 778[, а-фурилдиоксимом [485, 743! и спектральным методом. Гравиметрическое определение никеля диметилдиоксимом в железных рудах [2731 1 г руды помещают в стакан емкостью 100 мл, приливают 15 — 20 мл концентрированной НС1 и умеренно нагревают на электрической плитке или песчаной ба.
не. Затем приливают несколько капель НгОг и нагревают еще некоторое время. Когда растворение закончится, раствор выпаривают досуха. Сухой остаток смачивают 2 — 3 мл концентрированной НС! и снова выпаривают досуха. Хромиты разлагаются НС1; в этом случае приливают несколько миллилитров НзЗОч и выпа ивают до появления паров НзЗОм осле охлаждения сухой остаток смачивают 3 — 5 мл НС1, нагревают для растворения солей и фильтруют через фильтр с красной лентой. Нерастворимый остаток промывают горячей водой, подкисленной ЙС1, и отбрасывают.
Если нерастворимый остаток содержит неразлагаемые соляной кислотой силикаты, содержащие никель или хромшпинелиды, которые также могут содержать небольшие количества никеля, то его прокаливают и обрабатывают в платиновом тигле или чашке смесью Нзрз+ Нз50ч до появления обильных паров ЯОз. Избыток серной кислоты удаляют осторожно на газовой горелке и остаток сплавляют с небольшим количеством пнросульфата калия.
План растворяют в 1%- ной НС1 при нагревании и раствор присоединяют к ранее полученному фильтрату. При небольшом нерастворимом остатке разложение навескн руды можно про. изводить непосредственно сплавлением с пиросульфатом калия. К раствору прибавляют немного бумажной массы, перемешивают и фильтруют; остаток на фильтре промывают горячей ! ч -ной НС1 и отбрасывают. К полученному тем или иным путем солянокислому или сернокислому раствору объемом 150 — 200 мл прибавляют 5 — 7 г лимонной или винной кислоты и ней.
трализуют ХНчОН до слабощелочной реакции по лакмусу. Раствор при этом должен остаться прозрачным. В случае помутнения или выпадения осадка полуторных окислов раствор подкисляют, увеличивают количества оксикислот на 1 — 0,5 г и ьпаствор вновь нейтрализуют. Затем подкисляют 1 — 2мл НС1, иагреваютдо 70— 30 С, прибавлякгт 10 — 25 мл 114-ного этанольного раствора диметилдиоксима и нейтрализуютХНчОНдо слабого запаха при тщательном перемешивании раствора.
Через 3 — 4 часа осадок отфильтровывают и растворяют его на фильтре в НС1 !1:1). Из полученного раствора никель вновь осаждают в присутствии 0,5 — 0,3 г оксикислот. Осадок отфильтроиывают через взвешенный стеклянный тигель № 3 или 4, иысушивают при 110 — 120' С и взвешивают.
Электровесовое определение никеля в файнизтейнах [3211 Медь и кобальт осаждают злектролизом на катоде, Эти металлы определяют в отдельных навесках и вычитают их вес из веса выделенных металлов на катоде. 150 Для определения никеля 1 г тонкоизмельченного файнштейна растворяют при нагревании в 40 мл концентрированной НС1. После растворения к сиропообазному остатку приливают 1О мл Ня50ч и нагревают до выделения ЗОа.
атем раствор охлаждают, приливают к нему 70 мл воды, нагревают вновь для растворения солей и фильтруют в стакан емкостью 300 мл. К полученному сернокислому раствору приливают 70 мл ХНчОН и выделяют никель !вместе с медью и кобальтом) на взвешенном платиновом сетчатом электроде током 3 — 3,5 а в течение 1 часа. Во время электролиза раствор перемешивают воздухом.
По истечении 1 часа испытывают иа полноту выделения никеля, для чего на бумажку, пропитанную диметилдиоксимом, наносят 2 — 3 капли раствора. Если на бумаге через 2 — 3 мин. появляется красное пятно, то электролиз продолжают еще 15 мин. После окончания электролиза убирают из-под электрода стакан и обмывают электрод водой, этаволом и сушат в сушильном шкафу при 100 — 105' С в течение 15 мин., затем охлаждают и взвешивают. Титриметрическое определение никеля в рудах Метод применяется для анализа продуктов никелевого производства, содержащих не менее 1фэ никеля [935!. О 5г руды растворяют в НХОз, прибавляют 5г хлората калия, выпаривают до.
суха и ту же операцию повторяют с НС1. Остаток извлекают НС1 и водой, фильтруют, дважды осаждают ХНчОН и бронной водой; оба фильтрата объединяют и подкисляют НС!. После этого прибавляют еще 1О мл НС1 и осаждают сероводородом сульфиды. Фильтрат кипятят, добавляют бромную воду и удаляют избыток брома кипячением, добавлиют 15 мл 1014-ной лимонной кислоты, нейтрализуют ХНчОН, прибавляют избыток его 10 мл. К этому раствору приливают титрованный раствор КСХ до исчезновения голубого окрашивания, и затем еще 5 — 10 мл.
Добавляют несколько капель КЛ и титруют раствором АйХОз до появления желтого окрашивания '. Фотометрическое определение никеля в горных породах, бедных никелем [11861 1 — 0,5 г породы, размельченной в ступке, обрабатывают 20 мл 40ч -ной Нхрз и 3 мл 50ч -ной НС10ь Раствор выпаривают на водяной или песчаной бане, остаток слегка прокаливают для удаления НС1Оч и обрабатывают 3 мл НС1 !1: 1) и 10 мл воды, Содержимое тигля переводят в стаканчик из боросиликатного стекла, который помещают на водяную баню для растворения всех солей. После охлаждения к раствору добавляют 20 — 25 мл цитратного буферного раствора, приготовленного следующим образом: 200 г трехзамещенного цитрата натрия и 10асолянокислого гидроксиламина растворяют в 300 мл воды и нейтрализуют ХНзОН по тимоловому синему, затем примеси металлов экстрагируют раствором дитизона в СС1ч да тех пор, пока окраска дитизона не будет оставаться не.
изменной. Значение рН доводят ХНчОН до 10 — 11,5 и разбавляют раствор до 1 л. Полученный цнтратный раствор породы переносят а делительную воронку емкостью 150 мл и экстрагируют следы металлов 0,015ч а-иым растворомдитизона в СС1з дважды, контролируя перед второй экстракцией значение рН. Если оно ниже 3,9, то раствор следует подщелочить ХНчОН. ' Конечная точка титроаання может быть установлена и потенциометрнчески [321, после выделения меди тиосульфатом или лучше после выделения никеля диметилдноксимом.
В последнем случае гораздо удобнее определять никель комплексонометрнчески, 151 Объединенные экстракты переносят в стакан емкостью 100 мл, выпаривают раствор досуха, добавляют 2 мл концентрированной Нз50г и 1 мл 60з4-ной НС10г для разрушения днтизонатов, затем нагрева!от на песчаной бане до полного обесцвечивання н выпаривают досуха. Сухой остаток при помощи 3 мл 0,6 д! НС! переносят в мерную колбу емкостью 1О мл и разбавляют водой до метки. Для определения никеля берут 2 мл этого раствора, помещают в пробирку из боросиликатного стекла, куда приливают 5 мл цитратного буферного раствора и ! мл О,Згг-ного раствора а-фурнлдиоксииа в смеси этанола и бензола (1: 9). Пробирку закрывают притертой пробкой н встряхивают 2 мин. Бензольный слой пипеткой переносят в другую пробирку, содержащую 5 мл цнтратного буферного раствора. Экстрагнруют 1 мии.
и сравнивают окраску экстракта с приготовленным стандартным рядом, содержащимО; 0,25; 0,50; 1,00.... 5,0 мкг никеля. Оптическую плотность бензольных экстрактов можно измерять на фотометре при 435 ммк в кювете с толщиной слоя 1 см. Описано определение никеля в породах с предварительным концентрированием его электролизом [6111. 4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ НИКЕЛЯ В ГАЛЬВАНИЧЕСКИХ ВАННАХ Методы определения никеля в электролитных ваннах известны более ста лет. Никель определяли титрованием по методу Мора 18921.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
