Г. Реми - Курс неорганической химии (1109024), страница 73
Текст из файла (страница 73)
()-Э)одвфккзцвя несколько лучше растворяот векоторыо мотзллы. Еще более зто справедливо для у-урала. Эта модификация слособка прппвмать в свою решетку до 5 ат.с4 алюмвпвя, 3 — 4 хрома влв маргавца, около 2 железа плв никеля, а молпбдева даже ЗВ ат.сб. Нвобкй, который растворяется в а-урале только до 0,25 ет. М, при 1350с в т-урале может растворятьсл до 85 ат.
с4 (правда, прв 680' растворимость ввобпя составляет только 3,6 ат.94). Возможно также введревве урава в крвстзллические решеткв других металлов, во, взсколько известка в кастоящес время, только в ограввчеввой стапеля. Напрвмер, висмут, хром в медь вообще ве образуют твердых раствооз с уравом, растворимость урала в молибдене, вольфраме к торвп также очень мала. уть прп 25' растворяет менее 0,01 зт. М урала, прп 350'-1,25 зт.сг4. Из ввторметаллическвх соедпвоввй урана ОВ1 язоткпев камсввой соли.
ОСо имеет кубвческую объемвоцектряровакяую сложную решетку. ОА(з, ОМпз„ОРез и ОСоз обрззутот фазы Навеса типа МбСпт, ()№з дает такую же фазу тина Мбйпз (см. стр. 44). СНйз крвсталлвзуется, как я ОН!з, в гексагопальяой системе, ко дает соелпвзввя другого тапа. ОА)з и БЭпз крвсталлвзувгтся в кубической скстеме по типу Сэйпс (ср. т. 1). ОНдз образует гексзговальпую, СНбс — довольво саожпую, во родствеввую кубической объемвоцевтряровавпов решетку, Н№с в ОСпс (взотвпвы Рг(пес в АвВез) имеют кубячесвую гравецеятрировапвую решетку, родствепвую решеткам тяпа МЗСпз, Соединения Оемп, Сере, НсСо и Не№ врвсталлкзуются в тетрагокальвой объемпоцептрврозаввой рошетке в взотвпвы друг другу.
Обзор ввутрекпего строеввл биварвых соедивепвй урана с нслссгнссесмв дак з табл. 21. Для ООз, кроме модвфякацип, првзедеввой в табл. 21, известны также другие, во пх структура еще ве определена. Тетраговальвый свлвцвд а-08)з изотппов ТЬЭ(з. В табл. 22 првведевы гпсг слгсг сбрсссвснин к велвчквы свободной снсргво для некоторых соедввеввй урана. Этв величины отвосятся к образованию соедвяевай из злемевтоз в пх вормальпом состоявпа прк 25'. Только длл гвдратов трехоквсп ураза првведевы теплоты образовеппя вз НгОз в НэОгссссбгсзв. Гвдрвд урана Опз. Если порошок ураза взгревать в токе водорода прв 225', то образуется, как впервые устзвоввл Дрпггс (Ог(ббз, 1929), сидрмд ОНз — соедввевке с постоявпым составок п влолво опрзделспкым давлением разложения, ксторое прв 200'резко О,Вммрш сш, прв 300' — 24,8.нмргясш, прв 400' — 345мм рш сж и доств14е Ф Ф ж Ф Ю В Ю сЭ Я О й Ф Р Ф Р.
и Ф Ф В Ф а е в й~ Ю Г' и ф 9 Ф~ о Ц Б о ! Числе йсрыульныт еднеад л ~н елемен-! таРной длина ребра елемсн тарной нчсйнн, А Оаеданеенн 1с 69 3,136 7,075 7,473 4 9,38 4 ~ 5,825 Кубпчесиаа, ХаС1 ~ Тетратоиальпал, уранецептрнронапная, родстнеппая типу СаСз ! — 5,999 4 13,63 2 11,68 4,061 Карбиды 3,524 ! Тетрагональнал, объемноцестрнронанаая Тетрагональная Ромбическая Тетрагональпая, объемиоцвитрированная Гексагональвак Кубическаа 6,029 ,' 17з81 Снлициды 15,60 8,696 С азиз 1131 а-С81з 7,330 3,900 7,67 3,91 — ! 13,74 12,2[ 10,40 8,98 9,25 8,298 Н~~1з С81з 3,86 4,035 4 Кубическая„ ХаС1 Кубическаи, 8сз0з Кубическая, Саут 10,700 11,24 типа Сиз 11,73 5,32 4 10,23 4 10,04 Кубическая, типа ИаС1 Кубическая, типа Т"зРа Тетрагональная, типа Сазбо Кубическая, типа МаС1 Кубическая, типа ТЬзР, Тотрагональная, типа Снз85 5,600 тросфиды и арсениды 8,214~ мерз 3,800 ~ 5,767' 10,77 3,954' ! издал 'м'Ааз 2 ~ 10,15 8,116 уаблнда 32 Кристаллнческая структура бинарных соедпкеинб урана с нсмстадламп Чяоао $ормуаьамх олими д в элемеатзрдоа ячейке Сттуятуоа Сооааавамя ренте Окислы тяпа ГО 10,97 типа 31;71 11,967 8,29 6,717 3,971 6,73 16 4,149 2 4.168 1 8,35 8,39 8,34 ~»'202 СзОв а-170з 4,138 12,79 10,72 Фторндм Орз 6,70 12 8,39 а 126' 5,81 4,463 2 5,198 8 11,450 2 Вромидм н иод нды 4,432 6,53 6,76 Кубическая, 57аС1 Кубическая, Сара Ромбическая 3 Гексагональная Гвксагоиальиая, типа Г,арз Триклииная (псендомоноклннная), каоморФная ТЬГз Тетрзгональнан, цвпочвчнаяструктура Тетрагональная, пространственная сетка Ромбичвскан, молекулярная ренгетна НВгз Гонсагоначьная, ти- 7,9'26 на Ьа(ОН)з Из Ромбическая, типа 13,98 1 а1з Продолжение язебл, 27 Шестая сурике периодической система 215 Таблица 22 Теплота образования — АЛ' зз, в свободная ввергпя — Ь.Рзее„ саедикеиий'урана (ккил)е-етом П при 25") ! $ ОксагакоБрсиили Иоииль! '! итиля гяарати третсииса граса ~~оэ 'сыто ~ Бое.Неа ~ !!Ое !ЫеыеО1 ОБ4пвге гие ( Б П ~БОС!е ООВге ООО ЗНео ! ! 261,7 246,9 46,3 231, -ЬНгез.
181,0211,. -лгзез. 167 190 129.4!14!9,2~ 121 140 39,2 13,3 31,7 гает одной атмосферы при 436о. Гидрид урана представляет собой соедииекие с полумегаллкческкии своксгвами и просидит элекгрическик' ток. В тониораидроблеякак аостояппв оп очень реакциаппоспасобеп. Получающийся при его термическом разложении металлический урап ппрофореп. Металлический урал при температурах выше температуры разлажепив гидрида урапа способен поглощать определепиоо количество водорода с образованием твердого раствора.
Но!хц! растворяет минимальное количество водорода, меньше, чем растворяет желева. В ()- и у-П растворимость водорода балыпе, а в расплаалеяаом уране опа даже зпачвтельпа. Фториды Гексафторид урана ОРс. Обыска урал реагврует с фтором с абразовапием тетрафторида. Но если фтор содержат пекоторое количество хлора, то, как лежал Руфф (ВвК), абразуегсп гексафторид, Паследвим мажио получить также действием Рз иа ПСз.
Это соединение бесцветно, кристаллиауегся в ромбичоской системе, легка летуче, сильно гигроскопичпо и очень реакцпонпасвособва. Оио зоагоияется беа плавлевия при 56,5о (под давлеписл т. пл. 64,0"). При плавлеиви гексафтарид ураза необычайно силька растирается (платиость твердого ПРе при температуре плавления равна 4,8, .жидкого — 3,62). Кристаллы гексафторида построены из молекул ПРе, в которых 6 атомов фтора расположены вокруг атома урана в видо вескалька кскажепвага оптаедра (Ноап1, 1944).
В гааообразпои састоякии молекулы ПРе также представляют собой несколько искаженные актаздры (Вгаапе, 1937; Вапег, 1950). В газовой фазе ллполькый мамонт 4)ре практическк разек пулю. Кратчайжее рассгояпве () Р раева в газовой фаае 1,87 А, в кристалле — 2,02 А. Вследствие летучести геисафторид урапа имеет больжое зкачепие длк риоделеиик меотокое урале.
К ОРе блвзви по свойствам наиболее летучие иа известных соедикепий УРаиа: ()(ВНе)с и О(ВНь)а(ВНе СНз), Их давлекик паРов пРи 50о составлЯют 1,4 и 8,5 ллс рт ст. соответственна. При) введении следующих метильпых групп лету- Раааа д честь соедииеяпя кадает. Даалевпе паров П(811з СПз)ь )т. пл. 73ь) при 50а равпо 0 4 ми рт.
ст. [8 с )г 1 е з 1 и 8 о г, 1. Аш. С)геш. Эос„7ь, 219 и 222 (1953)). Пептафторпд урапа ПГз, который был впсрвыо получен Руффом (1911), попу- чается в двух модификациях,*причем обе ояи тетрагоыальвы (см, табл. 21). Обычно зто соедипелие описывало как окрашеывое (красво-коричпевое, зеленое или серое), по з совершеипо частом состоявии опо бесцветво. Это соедипеияе можпо получить действием безводиого НУ ва ОС1з, Рз па Орь плп взаимодействием 1)ре с Оры В последком случае часто образуются в качесгпе лроиежуточаых продуитоа фторвды 1:зуз. и Паргт, дающие реятгепограммы, отличающиеся от рептгепограмм другпх фгоридов урака. Оба соедимепмя черного цвета.
Тетра-и трпфторпды урала. Тггирафторид драма Буз получается при действии фтора иа мотал ьзчесиий урви или при иропусваппи смеси ПУ и ИНз пад ()Оз прп температуре около 830". 1)рз можпо получить такяге осторожным обеазоживавием гпдрата )) ГЧ 2Г)зНзО. Носледппй осаждается в видо аелепого осадка пь раглворов солод ураиа(1У) пря дейстаин пчавиковой кислоты.
Прп 100' ов переходит з моиогыдрат Пуз НзО. Безводпъш Орь представляот собой аелеиый трудно растворвмый в лоде порошок (т. пл. 980'), Прп пагреааипи иа воздухе ои переходит в ПзОз, Нагревапве в токе водорода лрепращаег геграфторид в три4тарид (В иЩ, Чистый трыфторыд урана гюлучаегся зтпа сиособои только тогда, когда используемый для его получения тетрафторпд созсрш<чтпо ыо содержит кислорода (Эх(ппег, 1944).
Трифтоуид Пуз можно получить также пагрезаныел~ товкоиемельчепыого порошка уравас ())ь при 1050' (6)апбготг, С)1(о111, Г944). Трифторид урана Пуз образует темыые фиолетово-краевые кристаллы (структуру сы. табл. 21), верастворимзе в воде и в пеокисляюшпх разбавлеяиых кислотах. Прп ыагрезаиип оы распадается по ураввеыито 4()уз ~~ 3НРз+ Б. Такой распад прм температурах каппе 1200а стаповитсл зиачительиым.
О даойпых солях трифторкдь урапа см. стр. 222. Хлорьгдьг, брозгиды и иодпды При сгорании урана з токе хлора получается смесь тоаразаарида урала (()С)ь) и лгитазаприда ураиа (ПС)з). Последипй, получеипый в чистом составляя Руффолг (дливпые, в ыроходшцем свете краспые с зелеиым отливом иглы), малоустойчив.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
