Г. Реми - Курс неорганической химии (1109024), страница 76
Текст из файла (страница 76)
Последний также довольно устойчив, тогда как растворимые соли урана(!7), которые в растворах сильно гидролиэуются, очень склонны к окислению. Едкие щелочи или аммиак осаждают ив растворов солей урана(17) объемистый краска-лорнчяевый осадок гвдрооквсн урала(17), нагорая очень легко онисляется. Для приготовления солей урана(17) можно исходить иа соответствующих солей ураннла [1)(71)), восстанавливая их, напрвыер, водородоы в момент обравоваиия плв электролитическй, Прн действии соответствующих кислот ва ВОг соли урана(17) образуются тоаько в исключительных случаях.
Этны способом мюкпо получить фторвд урана(17) [О р»[, но не остальные галогеивды Н(17). Последние, правда, летно получить суюш оугек, вапрниар 1)С14 пря действии СС1» иа 1)Ог прн 456» по уравпеввю 1)Ог + СС1» = 13С14+ СОг. Гаэаггнады урана(ЛГ) легно растворнютсв в водо и очень гигросвопкчяы. Только фтарид довольно плохо растворяется. Если фторид получают растворением ООг в водной влавпковой кислоте, то сначала получают гидрат ПР4.2г/гНгО, который легко переходит в безводную соль прк нагревании (сы. стр, 216).
НР» чреавычайно склонен к образованию двсйимх солей. Кроме двойных солей, типа ЫггБУа, попучающпхая осаждением ва водного рве~вора (например, ВаОРе, РЪОуе) и крвсталлиаующнхсн по зиву Еауэ, нзвестны ыногочислепные двойные соли- У Р» с фжарадали и!елочных лагвилава. Напрвмер, силавлонкеы ОР4 с КУ можно потучить следующие соединения, существование которых установлено рептгеноструктурныыи ивмеРенвами (2асйаг1в»ев, 1848): КзПРг (ДлмоРФный), КгБУа (тднмоРфный), КОРЬ, КОгуе„КПгуы, КОсрю.
Ксбр может кристаллизоваться как по типу Сау, так в по типу А1Вг (а кроме того, н по третьему типу с более нивкой симметрией). Это 1ке справедливо и для Иагбуе. Тев»рахэорид урана ОС1» (см. сгр. 216) образует в основноы двойные соли твиаг(эОС!си Мг1НС)а„но с ВаС1, например, также двокную. соль ВагНС1г. Соли урала(17) вначительпо менее склонны (чем сола урапнла) к обрааованиювстииных иамвьсвсных солей. Соединением урана(17), легко обравующнм вомплекспыесова, является оксалат урана(17). Сульфат урана(17). Если к раствору НгОа в крепкой серной кислоте добавить спирт в выдержать его на солнечном своту, то через некоторое враки выделяотся сух»- фага урана(1»), ()(80»)г 4НгО. Ок кристаллиауется в виде темно-валеных ромбвчсских пластинок.
Прп растворении этого сульфата в воде сначала образуется проэрачпый раствор, но черев некоторое время он мутнеет вследствие выделения основного сульфата, Часто пэ водного раствора вместо теграгвдрата кристаллизуется октчгкдрат. Сульфат урана(171 усгойчао только при температурах ниже 19,5". Растворимость тетрагидрата ври 24 состаелнет,16,9 г, ири 63' — 6 Д е, а оьтагидрата — при 18»вЂ” ! 1,3 е, при 62' (лрзг атой температура он ыетастабнлеи) — 58,2 е безводной соли па 100 г воды.
Получен также понагндрат ()(804)г 9НгО. Вти гвдраты иэоморфны соответствующим гидратам сульфата тория. Овсвлат урана(17) получаютвосстановленяем,'солей ураиива ва солнечном свету вювелеаой кислотой впг осаждением на растворов солей урана(17) щавелевой кяслотоп, Он кристаллнауется в видо темно-зеленых кусаков илв призм, не растворяется в воде и в разбавленных кислотах, во летно раслюряется в щелочных оксалатах.
Прн этом обравуготся комплексные соли [оксалатоурапатьг(17)[, сильно отличающиеся по пвету от других солей урана(17). Легко растворяющийся в воде тетраоксалагоуранат калия Кь[О(СгО»)4) ЬНгО кристаллиеуетса в виде серых гексаговальных табличек. Барневая соль В ах [О(Сг04)») 6НгО абра сует 'красно-фиолетовые кристаллы. Анвлптпческпс свсдекмп. Прп обычном систематическом равделепик катионов урал сслровсждаег жолевс. Как и Ее, уран осалгдаетсп сульфпдсьг аммония н виде растворяющегося в кислотах сульфпда ()О Ч.
Если к раствору солей урвппла добавить щелочь пли аммиак, то уран выпадает в виде урапата аммония илм щелочного металла, который пслед— сгнив растворимости и карбонатв аммоппя легко отделяется от друглх. гг(дрвтов окисей, осаждающпхся втимп жв репгектаыи. Шесюаа арллва аериедичесюй систавк С гексацвавоферратом(Н) калка Ес(уе(С())с) соля ураккла оераауют корячвевмй осадок гексацвавоферрата(11) уракяла (()Ов)а(ре(СХ)с)..Эта реакция очекь чувствительна. Ке кскольвуют крк капелькам тктроваккк гексацвакоферратом(11) калия.
Перлы Фосфоркыл солей окраптиваются ураном в окислительном пламени в желтый (после охлак1деник бледный желто-зелекый), в восстановительном — в зеленый цвет. Для ливроававовчичссвив овредеювий кскольауют двойную соль вцегата уранила и ацетата катрка 1ча(()Ос(СвйаОт)а). Длк весового отгределвшл уран обычно осгекдают аммиаком в виде ураната аммония (ХБа)вМс0т) и переводят его сильным прокаливапием в 0,0а или прокаликанием в токе водорода в 1)0т.
СЕДЬМАЯ ГРУППА ПЕР110ДИЧГ5СКОИ СИСТЕМЫ (Побочная подгруппа) МАРГАНЕЦ, ТЕХНЕЦИЙ, РЕНИН поряа- ТемпеРатура, 'с Ляеяекая Ваяеяеяосеь кос*ь лтояямз уяеяьимз вес иес Сямвоа косяк~ "теиеят покое яяав- яопяя кипе- икя Мя 34,94 7,21 1247 Тс 98,91а 11,30 ОД214 Д И, Ш, 1У, тю У1е ЪП 1Ъ', У1, У11 Марганец Тсхяецмй (нестабняьн.) Ревпй 43 тс О,О327 1, П, Ш, 1У, У, Ч1, 711 Кс 136,22 21,03 3130 этот атомяяз вес оеяосяеея к доясо1кявупеему ааоеояу еехяея1ея 1ср. сер. 35!ь Оощие сведения. В побочную подгруппу седьмой группы входят элементы марганец, п)ехнеиий и рений. В отличие от предыдущих побочных подгрупп эту подгруппу с оставляют нс четыре, а три элемента.
Это объясняется тем, что вслед эа )етве)егы51 элементом предыдущей побочной подгруппы слсдуны трансурановые олеченты„которые, как уже упоминалось, подобно ляитэнндам образуют особое семейство, Глазным представителем побочной подгруппы седьмой группь1 является мареане14. Его аналог с порядковым номером 45 неустойчив к встречается в природе в очень небольших количествах (ср. стр.
249 и 252). Но искусственно оп может быть получен относительно легко (стр, 251). Так как новый элемент был впервые получен искусственно, Сегре (Яейгб, 1337) его назвал) техне14ием (от тзйтд — искусства). Аналог марганца с порядковым номером 75 — рений (открытый в 1025 г. Ноддаком и Такке)„ хотя и стабилея, но прнкадлежнт к числу самььт редпил влементве. Ло химическому поведению оба аналога марганца более близки к своим соседям по ряду (молибдену и рутснию клв вольфраму и осеняю) н только но валонтпому состоянию подобны марганцу. 111'арганец соответственно номеру группы максимально семивалептен, но 5)о;кст существовать также во всех более пизких степенях окисления.
Основные валентности марганца два, четыре и семь. Однако легко можно получать и соедииеняя трех-, пяти- н иеестиеалент)и)го марганца. Марганец образует соединения нормального состава, как правило, только с веществами, нмеющвмп сильно электроотрицательный характер. Нозтому мовена предпололспть, что в нормальных соединениях он заряжен полояснтельво, Очевидно, у марганца с увеличением положительного Седьмая гренка кериадиаягкаа гиаяеяьи 225 заряда атома уменьшается основной характер гидроокиси и усиливается кислотный (ср. стр. 230).
Почти все соединения марганца окрашены; диухвалептного в бледный цвет (бледно-розовый), остальные в большинстве случаоз ярко, некоторые даже чреавычайно интенсивно (см. перманганаты), Сходство марганца с галогеналги — злемевтзмн главной подгруппы седьмой группы — очень невелико. Наиболее сильно оно проявляется в соединениях с высшей степенью окисления. Так окись марганца(г'П) Мпг0, можно сопоставить с окисью сомивалептного хлора С1г0„ а марганцовую кислоту НМпОь — с хлорной НС104. Болыпе марганец похож ва соседние с вим по ряду элементы — хром и железо. Подобно им он образует соли типа М;П~ ~Оь (хромагы(ЪЧ) М1СгОь, мавгаваты(Ъ|) М',Мп04, ферраты(У1) М7РеОь).
Так же как Сг и Ре, марганец образует и низших степенях окисления труднорастворимые окислы. Ближе всего по свойствам марганец стоит к своему правому соседу — железу. Это сходство проявляется как в аналитических реакциях, так н в том, что оба элемента почти всегда встречаются в природа вместе.
О точка зргпяя теории Коссеяя, максимальная залектяссгь маргакпд, равная 7, абусясзлспа тем, чта з перяодпческсй системе ся закипает седьмое место после одного »з кпгртяых газов (аргопа). И так как побякэссгя га пям явг пяерткого гага, злаятроп»ую систему которого сп приобрел бы, прпяяз магог число электровоз, ок проявляет гсяькс каяагкитяяькгм яаканг»ость. Рений, несмотря на то что в общем пышет те же степени окисления, что и марганец, отличается от него ярко выралгенной склонностью к ирояваению валентнаети У. Зто соответствует общему правилу, что в побочных подгруппах, образованвггх переходными элементами, тялгелые глелгенти ба.сее склонны к проявлению более высокой валентности, чем легкие. Тенденция рения быть сельивалентныль так велика, что она накладывает характерный отвсчаток на химию этого элемента.
По положению технеиия в периодической системе предполагали, что оп по своим хами»секим свойствам сходен с марганцем и рением. Экспериментально установлено, что последнему он более близок. Текяаты абгаяооакиа некоторых простых саедянеявй мгргаядг я ренин сапостазгекы в табл. 23. Таблица 23 Тгпиоты образования соедяяепяя иаргаяца я реяия МпО МпгОь МпгОг МоОг Мпг07 ВеОг Всг07 93.1 336,5 232,7 125,4 — 165 82,5 297,5 ккая/моль сосдвкеяяя 93, 1 112, 2 116, 4 125, 4 82 82, 5 148, 7 икал)г-атель металла 5!яО!г М»1г Ып8 Ыябе Миьиг ВсЯг Вег87 49,8 44,6 26,3 57,8 76,5 — акая)яьояь соедияеяпя 49,8 44,6 26,3 11,6 70,5 — акая)г-акьан метзачз И2,7 112,7 В табл.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
